滤色器和使用该滤色器的阴极射线管制造技术

本发明专利技术揭示有一种着色滤光器和一种阴极射线管。该着色滤光器由含有至少一种对可见光有吸收特性的有机化合物的玻璃质所形成，且此着色滤波器含有镍Ｎｉ或钴Ｃｏ的化合物中至少１种以上。该阴极射线管是在其内面备有荧光屏８的面板５的外表面上备有上述着色光滤光器９。（*该技术在2009年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及在基板上形成的着色滤光器及阴极射线管。作为在基板上形成的着色滤光器，例如在基板为玻璃的场合已知的有通过使金属离子在玻璃上扩散而得到的着色层或通过印刷而得到到的着色滤光器等。但是在前者的场合，由于用金属离子进行着色，不能任意地选择色调，又在后者的场合要在基板的表面上进行印刷本身是很困难的。又，在特公昭58-17134号公报中揭示的方法为在无机质基板上蒸镀铝，使此铝层氧化，使产生的氧化铝层着色，而得到着色层。但是此方法必需蒸镀铝层，在基板材料大时设备的价格高。又，氧化铝层由于折射率高，故存在的缺点是在形成气体等时，表面反射大且透明性差。又在对氧化铝层进行着色时使用染料的场合在耐光性等方面也存在着问题。如上所述，在基板材料的表面上形成的着色滤光器在利用金属离子时不能选择任意的色调，而在用染料时存在有耐光性等问题。又其形成工序很复杂。本专利技术是为了解决这些问题而提出的。其目的在于提供能选择任意的色调、耐光性优良、且在易于形成的基板材料上形成的着色滤光器及阴极射线管。本专利技术为在由含有至少一种以上的具有吸收可见光特性的有机化合物的玻璃质所构成的着色滤光器中，在上述着光滤光器上通过含有镍Ni，钴CO的化合物中至少一种以上即可得到能选择任意的色调，并耐光性优良的着色滤波器。又通过在阴极射极管的面板部分的外表面上形成上述着色滤光器，可以得到耐光性优良、能任意选择色调的阴极射线管。在使基板着色时为了任意选择色调，用金属离子等方法是不适当的。由于染料与金属离子相比具有非常多的种类，故选择幅度几乎是任意的。为此揭示的方法为在基板上蒸镀铝之后使此铝膜氧化，并在形成了氧化铝层之后用染料等进行染色，并进行无孔化处理。此种方法由于工序复杂，故已考虑的方法为涂敷粘接剂与染料的混合物。但是在使用染料时，一般耐气候性特别是耐光性成问题，存在由于在太阳光等下长时间曝晒而引起退色的问题。专利技术者等在基板上形成了封入染料的玻璃质膜，但在耐光性上仍有问题。因此，将各种添加物与染料一起封入到玻璃质膜中，测定染料的耐色性能即得到表1的结果。作为添加物，对市售的紫外光吸收剂、氧化防止剂及金属化合物进行了研究。又此时的染料使用若丹明B(ロ-ダミンB)(关东化学株式会社产)、在光源上使用金属卤化物灯泡，照射4小时的100mW/cm2的紫外线，将染料的主吸收峰的吸收的残存率进行比较。吸收残存率D可以下式得到。D = (( 1 - T4))/(( 1 - T0)) × 100%T0初期主峰透射率T44小时后主峰透射率表1添加物吸收残余率(100mW/cm2×4小时)无9%期罗壁恩P11%期罗壁恩1449%期罗壁恩32012%期罗壁恩32811%欧加诺克斯56512%欧加诺克斯101010%Cr(NO3)3·9H2O 8%Mn(NO3)2·nH2O(n＝4-6) 12%Fe(NO3)3·9H2O 5%Co(NO3)2·9H2O 75%Ni(NO3)2·6H2O 82%Pd(NO3)216%AgNO314%SnCl4·nH2O 10%CeCl3·7H2O 3%从上表中可看出，作为紫外线吸收剂的“期罗壁恩”(TINUVIN)，作为氧化防止剂的欧加诺克斯(ィルガノックス)及铬Cr、锰Mn、铁Fe的化合物等几乎都没有效果，而在化合物之中Ni、Co表示了突出的效果。为此，对各种Ni、Co的化合物进行了研究。同样地都有效果。这样的Ni或Co的化合物也可以是例如表2所示的化合物。表2添加物吸收残余率(100mW/cm2×4小时)双(辛苯基)硫化镍85%ニッケルビス(オクチルフェニル)サルフアィド90%-n-丁胺基镍[2，2′-チオビス(4-t-オクチルフェル-ト)]-nブチルアミンニッケル镍络合物-3，5-二-t-丁基-羟苄基83%偶磷单乙醇盐ニッケルコンプレックス-3、5-ジ-t-ブチル-4-ハィドロオキシビニルフォスフォロモノェチレ-ト镍二丁基二硫代氨基甲酸酯87%ニッケルジブチルジチオカ-バメ-ト双(二硫代苄基)镍络合物80%ビス(ジチオベンジル)ニッケル错体氯化钴70%如斯，只有镍和钴表示了显著效果的理由尚不清楚，但从对塑料或树脂等有效果的氧化防止剂或紫外线吸收剂几乎没有显示出效果，故可以认为是在将染料等有机化合物封入到玻璃质膜中时而产生了特异的现象。即可认为是由于在染料分子和Ni或Co之间形成络结合，而使染料分子变稳定的缘故。对其他染料也作了各种研究，也得到了同样的效果。作为这样的Ni或Co的化合物可用例如以下的化合物。即可用氯化镍NiCl2、氟化镍NiF2、溴化镍NiBr2、碘化镍NiI2、硫酸镍NiSO4、醋酸镍Ni(CH3COO)2·4H2O、硝酸镍NiNO3、双(辛苯基)硫化镍、(Nickelbis(octylphenyl)sulfide)、[2，2′-硫代双(4-t-辛基酚盐)]-n-丁胺基镍([2，2′-Thiobis(4-t-octylphenolate)]-n-butylaminnickel)、镍络合物-3，5-二-t-丁基-4-羟苄基偶磷单乙醇盐(Nickel complex-3，5-di-t-butyl-4-hydroxybenylphosphoro monoetylate)、镍二丁基二硫代氨基甲酸酯(Nickel dibutyldithiocarbamate)、双(二硫代苄基)镍络化物或氯化钴CoCl2、氟化钴CoF2、溴化钴CoBr2、碘化钴CoI2、硫酸钴CoSO4、4水合醋酸钴Co(CH3COO)2·4H2O、硝酸钴CoNO3。以下通过实施例对本专利技术进行说明。实施例14乙基硅酸(ケィ酸テトテェチル)2wt%盐酸1wt%水6wt%若丹明B0.2wt%Ni(NO3)2·6H2O 0.005wt%-3wt%异丙醇余部用上拉法将上述组成的液体涂在玻璃板上，在100℃下干燥10分钟而形成红色滤光器。检查耐光性的结果、在照射100mW/cm2的紫外线后的染料的吸收峰的残存率成为如附图说明图1所示的那样。从图中可看出，Ni化合物的添加量对于染料等的有机化合物以0.005-10(重量比)倍为佳。又，在将Ni(NO3)2·6H2O换为NiCl2·6H2O并进行同样研究，结果可得到和图1相同的结论。又，即使是Ni的有机化合物(镍-二丁基二硫代氨基甲酸酯)等也能同样地得到良好的结果。实施例2Si(OC2H5)40.15wt%Zr(OC4H9)40.13wt%盐酸1wt%水6wt%若丹明B0.2wt%Ni(NO3)2·6H2O 0.4wt%异丙醇余部用上拉法将上述组成的液体涂到玻璃上，在100℃下干燥10分钟而形成红色滤光器。检查了耐光性的结果，染料的吸收峰的吸收残余率成为如图2那样。并了解到如这样封入染料等的玻璃质成分是由SiO2和ZrO2形成的，则耐光性更为良好。ZrO2/SiO2比变得越大，则耐光性的改善率也越大，而当超过ZrO2/SiO2＝1时几乎成为饱和状态。又由于在玻璃质成分中如ZrO2的含有量多，则表面反射增加，故应使ZrO2/SiO2比变小。因而ZrO2/SiO2比最好在0以上1以下的范围内。实施例3Si(OC2H5)40.15wt%盐酸1wt%水6wt%若丹明B0.2wt%Co(NO3)2·6H2O 0.2wt%异本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种着色滤光器，由含有至少一种以上的对可见光有吸收特性的有机化合物的玻璃质形成，其特征在于上述着色滤光器含有镍Ｎｉ或钴Ｃｏ的化合物中至少一种以上的化合物。

【技术特征摘要】
JP 1988-8-8 196091/881.一种着色滤光器，由含有至少一种以上的对可见光有吸收特性的有机化合物的玻璃质所形成，其特...

【专利技术属性】
技术研发人员：伊藤武夫，松田秀三，
申请(专利权)人：东芝株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]