一种拆分氟氯苯氰菊酯对映异构体的HPLC方法技术

本发明专利技术公开了一种拆分氟氯苯氰菊酯对映异构体的HPLC方法，包括：选用配备DAD检测器附件的高效液相色谱，以表面涂敷有直链淀粉

【技术实现步骤摘要】
一种拆分氟氯苯氰菊酯对映异构体的HPLC方法


[0001]本专利技术属于手性农药的
，更具体地，涉及一种拆分氟氯苯氰菊酯对映异构体的HPLC方法。

技术介绍

[0002]目前，农业生产中超过25 %的化合物都具有手性中心，其中，绝大多数均以外消旋体生产、销售、施用并排放到环境中；因此，手性农药的环境安全问题是当前环境科学的一个研究热点，需要在对映体水平上对其进行研究和完善，而目前关于手性药剂的立体选择性特性在蜂学上的报道还较少。
[0003]氟氯苯氰菊酯条是包括我国在内的许多国家广泛使用的一种治螨药物，其商品名为Bayvarol，中文商品名为蜂螨清，由德国拜耳公司生产，20世纪90年代即已在我国登记使用，且近年来在我国蜂螨防治上的应用得到了快速发展。氟氯苯氰菊酯，化学名称为α
‑
氰基
‑4‑
氟
‑3‑
苯氧基苄基
‑3‑
（β，4
‑
二氯苯乙烯基）
‑
2，2
‑
二甲基环丙烷羧酸酯，其结构如下所示：氟氯苯氰菊酯结构复杂，分子结构中含有三个苯环、N、O、F、Cl杂原子、环丙烷基团以及碳碳双键、三键等结构，其中含有3个手性碳原子，在环丙烷基团及烯烃碳碳双键位置存在一个顺反异构中心，故氟氯苯菊酯理论上具有16种不同的立体构型。
[0004]氟氯苯氰菊酯在蜂产品中残留报道较多，但由于拆分困难，截止到目前，在对映异构体水平上研究氟氯苯氰菊酯在蜂巢环境中的环境行为规律还尚未开展，因此亟需开展氟氯苯氰菊酯对映异构体的拆分方法。

技术实现思路

[0005]有鉴于此，本专利技术提供了一种拆分氟氯苯氰菊酯对映异构体的HPLC方法。
[0006]为实现上述目的，本专利技术的技术方案如下：一种拆分氟氯苯氰菊酯对映异构体的HPLC方法，具体包括：选用配备DAD检测器附件的高效液相色谱，以表面涂敷有直链淀粉
‑
三（3，5
‑
二甲苯基氨基甲酸酯）的硅胶为固定相，以正己烷
‑
乙醇混合溶剂为流动相，构建手性色谱柱，拆分获得氟氯苯氰菊酯的对映异构体。
[0007]在上述技术方案中，所述手性色谱柱为多糖衍生物涂敷有直链淀粉型CHIRALPAK AD
‑
H。
[0008]在上述技术方案中，所述流动相中，正己烷和乙醇的体积比为45
‑ꢀ
98：2
‑
55。
[0009]在本专利技术的一个优选方案中，所述流动相中，正己烷和乙醇的体积比为70：30。
[0010]优选地，在上述技术方案中，所述流动相的流速为0.5
‑
1.6 mL/min。
[0011]在上述技术方案中，所述手性色谱柱的柱温为20
‑
32 ℃，优选为25 ℃。
[0012]在上述技术方案中，检测波长为254 nm。
[0013]在本专利技术的具体实施方式中，所述拆分氟氯苯氰菊酯对映异构体的HPLC方法，还包括：在进入高效液相色谱拆分前，将氟氯苯氰菊酯溶于稀释剂至浓度为0.28
‑
0.35 g/mL，得到供试品溶液。
[0014]具体地，在上述技术方案中，所述稀释剂为色谱纯乙醇。
[0015]具体地，在上述技术方案中，所述进样量为1
‑
25 μL。
[0016]在本专利技术的一个优选方案中，所述进样量为10 μL。
[0017]在本专利技术的具体实施方式中，所述拆分氟氯苯氰菊酯对映异构体的HPLC方法中所用到的高效液相色谱为LC
‑
2010A液相色谱仪系统。
[0018]本专利技术另一方面还提供了上述拆分氟氯苯氰菊酯对映异构体的HPLC方法在筛选和开发手性杀螨剂中的应用。
[0019]本专利技术与现有技术相比，具有以下优点：（1）采用本专利技术所提供的HPLC方法，通过搭建液相色谱
‑
DAD系统，选择合适的手性色谱柱，调整流动相比例，优化拆分的工艺参数，可拆分得到四个氟氯苯氰菊酯的对映异构体，大大提高了氟氯苯氰菊酯制备的效率；（2）本专利技术所提供的拆分氟氯苯氰菊酯对映异构体的HPLC方法，能有效满足氟氯苯氰菊酯立体选择性研究的需求，方法科学合理，操作简单可控，能完成相应的风险评估工作，理论和实际意义重大。
附图说明
[0020]图1为本专利技术实施例1中的色谱条件下的氟氯苯氰菊酯的高效液相色谱图；图2为本专利技术实施例2中的色谱条件下的氟氯苯氰菊酯的高效液相色谱图；图3为本专利技术对比例1中的色谱条件下的氟氯苯氰菊酯的高效液相色谱图；图4为本专利技术对比例2中的色谱条件下的氟氯苯氰菊酯的高效液相色谱图；图5为本专利技术对比例3中的色谱条件下的氟氯苯氰菊酯的高效液相色谱图。
具体实施方式
[0021]为了使本专利技术的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合实施例，对本专利技术进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅用以解释本专利技术，并不用于限定本专利技术。
[0022]实施例中，如无特别说明，所用手段均为本领域常规的手段。
[0023]本文中所用的术语“包含”、“包括”或其任何其它变形，意在覆盖非排它性的包括。例如，包含所列要素的组合物、步骤、方法、制品或装置不必仅限于那些要素，而是可以包括未明确列出的其它要素或此种组合物、步骤、方法、制品或装置所固有的要素。
[0024]此外，下面所描述的本专利技术各个实施方式中所涉及到的技术特征只要彼此之间未构成冲突就可以相互组合。
[0025]实施例1本专利技术实施例提供了一种拆分氟氯苯氰菊酯对映异构体的HPLC方法，具体包括以下步骤：S1、称取氟氯苯氰菊酯样品，用乙醇（色谱纯）作为稀释剂，配制成浓度为0.3g/mL的氟氯苯氰菊酯乙醇溶液；S2、构建高效液相色谱装置，设置相关参数，具体如下表所示：手性色谱柱CHIRALPAK AD
‑
H（0.46cmI.D.
×
15cmL）固定相表面涂敷有直链淀粉
‑
三（3，5
‑
二甲苯基氨基甲酸酯）的硅胶流动相体积比为97：3的正己烷
‑
乙醇混合溶剂流速1.0mL/min检测波长254nm柱温25℃进样量10μL高效液相色谱配备DAD检测器附件的LC
‑
2010A液相色谱仪系统S3、记录检测的图谱，如图1所示，分析图1的数据得到如下表1所示的结果。
[0026]表1液相色谱峰指标结果
保留时间min峰面积峰面积比峰高峰宽塔板数对称因子分离度12.0513132823525.08%13017791.3175894.8771.313
‑
13.0923085999724.71%12196982.0176383.6721.2661.62217.5133063757124.53%7165763.3083966.0401.1665.00141.7283205本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种拆分氟氯苯氰菊酯对映异构体的HPLC方法，其特征在于，选用配备DAD检测器附件的高效液相色谱，以表面涂敷有直链淀粉
‑
三（3，5
‑
二甲苯基氨基甲酸酯）的硅胶为固定相，以正己烷
‑
乙醇混合溶剂为流动相，构建手性色谱柱，拆分获得氟氯苯氰菊酯的对映异构体。2.根据权利要求1所述的拆分氟氯苯氰菊酯对映异构体的HPLC方法，其特征在于，所述手性色谱柱为多糖衍生物涂敷有直链淀粉型CHIRALPAK AD
‑
H。3.根据权利要求1所述的拆分氟氯苯氰菊酯对映异构体的HPLC方法，其特征在于，所述流动相中，正己烷和乙醇的体积比为45
‑
98：2
‑
55。4.根据权利要求3所述的拆分氟氯苯氰菊酯对映异构体的HPLC方法，其特征在于，所述流动相中，正己烷和乙醇的体积比为70：30。5.根据权利要求1所述的拆分氟氯苯氰菊酯对映异构体的HPLC方法，其特征在于，所述流动相的流速为0.5
‑
...

【专利技术属性】
技术研发人员：齐素贞，薛晓锋，赵柳微，李强强，王凯，王妙，吴黎明，
申请(专利权)人：中国农业科学院蜜蜂研究所，
类型：发明
国别省市：