黑色糊状组合物及用其形成黑色图案的等离子体显示板制造技术

一种黑色糊状组合物，其为用于等离子体显示板的黑色图案的黑色糊状组合物，其特征在于含有（Ａ）耐热性黑色颜料、（Ｂ）除银以外的导电性粉末、及（Ｃ）有机粘合剂。（*该技术在2022年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种对于在等离子体显示板(以下简称为PDP)的前面基板上形成精细电极电路及黑底有用的黑色糊状组合物，特别地，涉及碱显影型且为光固化型的黑色糊状组合物、以及用其形成具有白黑二层结构的总线电极的黑层(下层)、配备有形成黑底的前面基板的PDP。附图说明图1部分表示了全色显示的3电极结构的面放电方式PDP的结构例。在前面玻璃基板1的下面，以所定间距排设多列由放电用的透明电极3a或3b以及为了降低该透明电极的线路电阻的总线电极4a或4b构成的一对显示电极2a、2b。在这些显示电极2a、2b的上面，通过印刷、烧结而形成有用于蓄积电荷的透明电介质层5(低熔点玻璃)，其上面蒸镀保护层(MgO)6。保护层6具有保护显示电极，维持放电状态等作用。另一方面，在背面玻璃基板11的上面，在分隔放电空间的条状隔壁12和各放电空间内配置的地址电极(数据电极)13以所定间距排设多个。此外，在各放电空间的内面，有规则地配置红(14a)、蓝(14b)、绿(14c)的3原色的荧光体膜。在全色显示中，如上所述，用红、蓝、绿的3原色的荧光体膜14a、14b、14c，构成1个象素。此外，在形成放电空间的一对显示电极2a、2b的两侧，为了进一步提高图象的对比度，同样形成带条状的黑底10。在上述结构的PDP中，在一对显示电极2a、2b之间施加交流的脉冲电压，由于在同一基板上的电极间放电，因此称之为“面放电方式”。此外，在上述结构的PDP中，其构造为通过放电而产生的紫外线激发背面基板11的荧光体膜14a、14b、14c，透过前面基板1的透明电极3a、3b看到产生的可见光。在上述结构的PDP中，以往，上述总线电极4a、4b的形成是通过将Cr-Cu-Cr的3层进行蒸镀和溅射成膜后，用照相平版印刷法形成图案。但是，由于工序数多、成本高，最近采用对银糊等导电性糊状物进行网版印刷后，烧结的方法，或为了形成150μm以下的线宽，涂布感光性导电性糊状物，通过光掩模进行曝光后，进行显影，随后进行烧结的方法。在这样形成总线电极4a、4b的PDP的前面基板上，近年来，为了提高画面的对比度，在形成总线电极时，在作为显示侧的下层(和透明电极3a、3b相接触的层)上，印刷含有黑色颜料和导电性粉末的黑色糊状物，在其上用银糊形成白层，形成白黑二层结构电极的方法在特开平4-272634号公报中已公开。其中，上述黑色糊状物使用配合有钌化合物的树脂组合物。但是，钌化合物是电阻值低的黑色颜料，该材料价格非常昂贵，作为黑色颜料使用时，存在着成本方面的问题。另一方面，作为导电性粉末，从导电性、加工性、价格等方面考虑，银粉最为有效，因此得以广泛使用。但是，含有银粉的黑色糊状物，在ITO层(透明电极)上形成白黑二层结构的总线电极时，烧结后从画面层看到的总线电极部分的黑色度下降，与基材接触的部分的银发生扩散，导致从ITO层脱落的玻璃基板发生黄变的问题。此外，含有银粉的黑色糊状物，也可以作为黑底材料使用。但是，由于黑底不是在难于变黄的ITO上，而是易于变黄的玻璃上制作，即使在黑色糊状物中存在少量的银成分，通过银的扩散玻璃基板和电介质也很容易变黄，具有使画面整体的黄色度大幅度升高的倾向。因此，含有银粉的黑色糊状物，无法满足作为黑底材料所需的特性。本专利技术的另一目的在于，提供了一种PDP，其具有由这种黑色糊状组合物形成的高精细的黑色图案，具体地说，在前面基板形成白黑二层结构的总线电极上，形成接触电阻低、并且具有足够黑色度的黑层(下层)电极电路，具有足够黑度的黑底的前面基板。本专利技术的专利技术者们，为了解决上述问题进行了专心的研究，结果发现通过组合选取烧结后具有优异色调的耐热性黑色颜料，对玻璃基材及电解质着色性小、并且电阻值低的导电性粉末，解决了该问题，从而完成了本专利技术。即本专利技术提供了一种黑色糊状组合物，其特征在于，本专利技术的黑色糊状组合物含有(A)耐热性黑色颜料、(B)除银以外的导电性粉末及(C)有机粘合剂；其第二形态为，除了上述成分之外还含有(D)光聚合性单体及(E)光聚合引发剂；其第三形态为，除了上述成分之外还含有(E)无机微粒。具体地说，包括Cr、Co、Cu、Ni、Fe、Mn等的氧化物及复合氧化物等，但不限于这些物质，可以单独或2种以上组合使用。特别地，在本专利技术中，由于铜-铬系黑色复合氧化物、铜-铁系黑色复合氧化物、四氧化三钴等烧结后形成的黑色涂膜致密，并且色调非常好，因此优选使用。此外，上述耐热性黑色颜料(A)的平均粒径为5μm以下，优选使用平均粒径为0.05μm以上的微粒。平均粒径如果比5μm还大，则烧结涂膜的黑色度容易降低，不宜选用。此外，将最大粒径为5μm以下，平均粒径为0.1～2μm的四氧化三钴均一地分散于溶剂中所形成的浆料，可以作为无二次凝集物的糊状物来使用。该浆料可以通过由公知方法使四氧化三钴等耐热性黑色颜料均匀地分散在溶剂中而调制成。例如，使用球磨机等混合机使溶剂、分散剂和四氧化三钴充分地混合分散而调制成。在上述浆料中所用的溶剂可以任意地选择，但是为了防止溶剂的冲突，优选与糊状物中使用的溶剂种类相同。另外，浆料的浓度可以任意地选择，但考虑到作业性等，优选为50～80％。另外，所述浆料中使用的分散剂是不特别限定的，只要能够均匀地分散耐热性黑色颜料就行，例如，日本油脂制マリアリムシリ一ズ等高分子分散剂等。对于100重量份的有机粘合剂(C)，该耐热性黑色颜料的配合量适宜为0.5～100重量份，优选为5～50重量份。其原因在于，耐热性黑色颜料的配合量如果比上述范围还小，则烧结后无法获得足够的黑度，另一方面，如果配合量超过上述范围，则光的透过性劣化，分辨力下降。在本专利技术的黑色糊状组合物中，除银以外的导电性粉末(B)可以使用导电性粉末自身无变色性，并且对玻璃基板或电介质不具有着色性的导电性粉末，例如可以使用选自Au、Pt、Cu、Ni、SnO2、ITO、金属搀杂的SnO2、氧化铟、钌化合物、TiB2、LaB6等镧化合物、镧复合氧化物、钇复合氧化物、铋复合氧化物之中的至少一种。在上述导电性粉末中，特别地，优选无变色性和着色性，并且其自身具有黑色，电阻值低的导电性粉末。作为满足这些条件的导电性粉末，其包括SnO2、ITO、金属搀杂的SnO2、钌化合物、TiB2、LaB6等镧化合物、镧复合氧化物、钇复合氧化物、铋复合氧化物等。通过使用这些导电性粉末，在用于总线电极时不会使黑色度劣化，作为黑色板模使用时，不会使其变黄，能够获得足够的黑色度。其结果是，面板化后，不产生辉度下降和发光深浅不匀的问题，获得了更大的驱动容限，使得制备画面的对比度得到改善，不产生黄变的显示板成为可能。该导电粉末(B)使用的平均粒径为10μm以下，优选使用平均粒径为0.05μm～10μm的微粒。其原因在于，如果导电性粉末的粒径比10μm还大，则形成电极线型图案(ラインパタ一ン)时，线型图案的直线性劣化，烧结时线型图案容易发生膨胀，有时产生电极的短路和直接放电。另一方面，如果平均粒径不足0.05μm，则存在如下情况与白黑二层结构的总线电极的黑层的烧结后膜厚相比较，变得非常小，难于获得总线电极的白层部分与透明电极(ITO层)的导通，接触电阻值变得不是很低。在这方面，导电性粉末的平均粒径如果比10μm还小，则形成电本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种黑色糊状组合物，其为用于等离子体显示板的黑色图案的黑色糊状组合物，其特征在于含有(A)耐热性黑色颜料、(B)除银以外的导电性粉末、及(C)有机粘合剂。2.根据权利要求1所述的黑色糊状组合物，其特征在于进一步含有(D)光聚合性单体、及(E)光聚合引发剂。3.根据权利要求1或2所述的黑色糊状组合物，其特征在于进一步含有(F)无机微粒。4.根据权利要求1或2所述的黑色糊状组合物，其特征在于所述耐热性黑色颜料(A)选自四氧化三钴、铜-铬系黑色复合氧化物和铜-铁系黑色复合氧化物之中的至少一种。5.根据权利要求3所述的黑色糊状组合物，其特征在于所述耐热性黑色颜料(A)选自四氧化三钴、铜-铬系黑色复合氧化物和铜-铁系黑色复合氧化物之中的至少一种。6.根据权利要求1或2所述的黑色糊状组合物，其特征在于所述耐热性黑色颜料(A)是最大粒径为5μm以下的耐热性黑色颜料均匀地分散在溶剂中而得到的浆料。7.根据权利要求3所述的黑色糊状组合物，其特征在于所述耐热性黑色颜料(A)是最大粒径为5μm以下的耐热性黑色颜料均匀地分散在溶剂中而得到的浆料。8.根据权利要求4所述的黑色糊状组合物，其特征在于所述耐热性黑色颜料(A)是最大粒径为5μm以下的耐热性黑色颜料均匀地分散在溶剂中而得到的浆料。9.根据权利要求5所述的黑色糊状组合物，其特征在于所述耐热性黑色颜料(A)是最大粒径为5μm以下的耐热性黑色颜料均匀地分散在溶剂中而得到的浆料。10.根据权利要求1或2所述的黑色糊状组合物，其特征在于所述导电性粉末(B)选自SnO2、氧化铟、ITO、金属掺杂的SnO2、Ni、TiB2、钌化合物、镧化合物、镧复合氧化物、钇复合氧化物和铋复合氧化物之中的至少一种。11.根据权利要求3所述的黑色糊状组合物，其特征在于所述导电性粉末(B)选自SnO2...

【专利技术属性】
技术研发人员：东海裕之，铃木信之，
申请(专利权)人：太阳油墨制造株式会社，
类型：发明
国别省市：