具有芴骨架的化合物及其制造方法技术

本发明专利技术是下述式(1)表示的具有芴骨架的化合物，具有如下特征：将该具有芴骨架的化合物作为原料使用而得到的树脂的各种特性(光学特性、耐热性、成型性等)优异。(式中，R1表示氢原子、卤素原子或碳原子数1～12的可包含芳香族基团的烃基，Ar1和Ar2各自独立地表示碳原子数6～12的可具有取代基的芳香族基团，L1表示碳原子数1～12的亚烷基，m1和n1相同或不同且表示0～4的整数，m2和n2相同或不同且表示0～3的整数，m1+m2≥1。其中，m1+n1为4以下的整数，m2+n2为3以下的整数。о1和о2各自独立地表示0～5的整数。)))

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】具有芴骨架的化合物及其制造方法


[0001]本专利技术涉及具有芴骨架的化合物及其制造方法，所述具有芴骨架的化合物适合作为形成构成以光学透镜、光学膜为代表的光学部件的热塑性树脂的单体，并适合作为高折射率、低双折射以及耐热性与成型性的平衡优异的热塑性树脂的原料。

技术介绍

[0002]近年来，将以9,9
‑
双(4
‑
(2
‑
羟基乙氧基)苯基)芴(BPEF)为代表的具有芴骨架的醇作为原料的聚碳酸酯、聚酯、聚酯碳酸酯等热塑性树脂材料由于光学特性、耐热性、成型性等优异，因此作为光学透镜、光学片材等光学部件而受到关注。
[0003]例如，专利文献1中公开了一种以具有BPEF骨架的醇为原料的聚碳酸酯树脂。然而，使用该醇的聚碳酸酯树脂的折射率虽然记载为1.64，但伴随着近年来的迅速的技术革新，不断要求上述特性的进一步提高。因此，为了实现进一步的高折射率化，专利文献2中开发了一种以9,9
‑
双[4
‑
(2
‑
羟基乙氧基)
‑3‑
苯基苯基]芴(BOPBPEF)为原料而得到的热塑性树脂，但该专利文献中记载的树脂在折射率上也仍存在改善的余地。另外，专利文献3中记载了一种以9,9
‑
双[6
‑
(2
‑
羟基乙氧基)
‑2‑
萘基]芴(BNEF)为原料的高折射率树脂，但是虽然折射率高却双折射也变高，所以在应用于光学透镜等透明材料时会存在很大问题。
[0004]这样，高折射率与低双折射存在折衷关系，以往的聚碳酸酯、聚酯树脂难以兼具两特性。
[0005]然而，作为9,9
‑
双(4
‑
(2
‑
羟基乙氧基)苯基)芴(BPEF)的制造方法，已知有使用硫酸和硫醇类作为催化剂使9
‑
芴酮与2
‑
苯氧乙醇进行脱水缩合的方法。另外，作为9,9
‑
双[6
‑
(2
‑
羟基乙氧基)
‑2‑
萘基]芴(BNEF)的制造方法，公开了一种与BPEF同样地使用硫酸和硫醇类作为催化剂使芴酮与2
‑
萘氧乙醇进行脱水缩合的方法(专利文献4)。进而，对于9,9
‑
双[4
‑
(2
‑
羟基乙氧基)
‑3‑
苯基苯基]芴(BOPBPEF)，也公开了一种与BPEF、BNEF同样使用硫酸和硫醇类作为催化剂使芴酮与2
‑
(2
‑
联苯氧基)乙醇进行脱水缩合的方法(专利文献5)。另外，作为9,9
‑
双[6
‑
(2
‑
羟基乙氧基)
‑2‑
萘基]芴(BNEF)的制造方法，公开了如下方法：代替硫酸而将磷钨酸和正十二烷基硫醇作为酸催化剂使用，将9
‑
芴酮与2
‑
萘酚在甲苯和γ
‑
丁内酯中一边减压一边进行脱水缩合，然后在不进行纯化的情况下直接加成碳酸亚乙酯(专利文献6)。
[0006]然而，上述任一方法都在酸催化剂中使用大量的硫酸、少量的正十二烷基硫醇这样的硫源，因此需要反应后的中和和纯化这样繁琐的纯化操作，且会产生大量的中和废水。另外，由于在产品中混入来自催化剂的硫成分，因此会产生产品的着色、稳定性的降低、纯度的降低等问题。进而，光学用树脂材料等为了得到高纯度的产品而需要反复进行用于除去硫成分的纯化操作，无法说是在工业上有利的方法。
[0007]现有技术文献
[0008]专利文献
[0009]专利文献1：国际公开第2007/142149号小册子
[0010]专利文献2：日本特开2015
‑
86265号公报
[0011]专利文献3：日本特开2017
‑
171885号公报
[0012]专利文献4：日本特开2016
‑
79405号公报
[0013]专利文献5：日本特开2009
‑
256342号公报
[0014]专利文献6：日本特开2019
‑
1780号公报

技术实现思路

[0015]本专利技术中，分子设计而成的下述式(1)的化合物的制造方法由2个工序构成，但本申请专利技术人即便使用上述专利文献中记载的方法也不完全反应，或者虽然进行了反应但反应速度慢，因而在工业上不利。另外，所使用的催化剂的量多，如果不进行活性碳处理或与其类似的金属的除去处理，则在下述式(1)表示的具有芴骨架的白色化合物中混入来自所使用的钯系催化剂的黑色粒子，该醇化合物的色调会恶化。另外，由于含有硫、溴的杂质多，因此有时该醇化合物的色调恶化，将该醇作为原料进行聚合时会导致反应不良。
[0016]因此，本专利技术是为了解决上述以往技术的问题而进行了研究，结果达成，目的在于提供作为原料使用而得到的树脂的各种特性(光学特性、耐热性、成型性等)优异的新型的具有芴骨架的化合物及其制造方法。
[0017]另外，本专利技术的目的在于提供优选钯含量等特定的金属含量少且树脂的原料、使用树脂的原料所得的树脂的色调优异的新型的具有芴骨架的化合物及其制造方法。
[0018]进而，本专利技术的目的在于提供原料醇中的含有硫的杂质的含量少、更优选钯含量等特定的金属含量、含有溴的杂质的含量少、且树脂的原料、作为树脂的原料使用而得到的树脂的色调、各种特性(光学特性、耐热性、成型性等)优异的新型的具有芴骨架的化合物及其制造方法。
[0019]本专利技术是为了解决上述以往技术的问题而进行了研究，结果达成，提供具有一定的品质、作为聚合物原料优异的具有芴骨架的化合物及其制造方法。具体而言，本专利技术涉及以下所示的具有芴骨架的化合物及其制造方法。
[0020][1]下述式(1)表示的具有芴骨架的化合物。
[0021][0022](式中，R1表示氢原子、卤素原子或碳原子数1～12的可包含芳香族基团的烃基，Ar1和Ar2各自独立地表示碳原子数6～12的可具有取代基的芳香族基团，L1表示碳原子数1～12的亚烷基，m1和n1相同或不同且表示0～4的整数，m2和n2相同或不同且表示0～3的整数，m1+m2≥1。其中，m1+n1为4以下的整数，m2+n2为3以下的整数。о1和о2各自独立地表示0～5的整数。)
[0023][2]根据前项1所述的具有芴骨架的化合物，其中，上述式(1)表示的具有芴骨架的
化合物中的硫元素的含量为200ppm以下。
[0024][3]根据前项1或2所述的具有芴骨架的化合物，其中，上述式(1)表示的具有芴骨架的化合物中的钯元素的含量满足下述式(2)。
[0025]0≤Pd≤50ppm
ꢀꢀꢀꢀ
(2)
[0026][4]根据前项1或2所述的具有芴骨本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种下述式(1)表示的具有芴骨架的化合物，式(1)中，R1表示氢原子、卤素原子或碳原子数1～12的可包含芳香族基团的烃基，Ar1和Ar2各自独立地表示碳原子数6～12的可具有取代基的芳香族基团，L1表示碳原子数1～12的亚烷基，m1和n1相同或不同且表示0～4的整数，m2和n2相同或不同且表示0～3的整数，m1+m2≥1，其中，m1+n1为4以下的整数，m2+n2为3以下的整数，о1和о2各自独立地表示0～5的整数。2.根据权利要求1所述的具有芴骨架的化合物，其中，所述式(1)表示的具有芴骨架的化合物中的硫元素的含量为200ppm以下。3.根据权利要求1或2所述的具有芴骨架的化合物，其中，所述式(1)表示的具有芴骨架的化合物中的钯元素的含量满足下述式(2)，0≤Pd≤50ppm
ꢀꢀꢀꢀ
(2)。4.根据权利要求1或2所述的具有芴骨架的化合物，其中，使所述式(1)表示的化合物溶解于二甲基甲酰胺而得的5重量％溶液的APHA为500以下。5.根据权利要求1或2所述的具有芴骨架的化合物，其中，所述式(1)表示的化合物中的溴元素的含量为150ppm以下。6.根据权利要求1或2所述的具有芴骨架的化合物，其中，所述式(1)为下述式(1a)～(1d)表示的化合物中的1个，
式(1a)～(1d)中，R2～R
13
各自独立地表示氢原子、卤素原子或碳原子数1～12的可包含芳香族基团的烃基，Ar1、Ar2、L1和о1与所述式(1)相同。7.根据权利要求6所述的具有芴骨架的化合物，其中，所述式(1)为所述式(1b)。8.根据权利要求1或2所述的具有芴骨架的化合物，其中，所述式(1)中的Ar1和Ar2为苯基或萘基。9.根据权利要求1或2所述的具有芴骨架的化合物，其中，所述式(1)为下述式(1－b)表示的化合物，
10.根据权利要求9所述的化合物，其中，式(1－b)表示的化合物中的二苯芴酮的含量为0.2％以下。11.根据权利要求9所述的化合物，其中，其晶体在差示扫描量热分析中在230～247℃具有吸热峰。12.根据权利要求9所述的化合物，其中，其晶体在基于Cu－Kα射线的粉末X射线衍射图谱中在衍射角2θ为10.6
±
0.2
°
、10.8
±
0.2
°
、17.1
±
0.2
°
、17.6
±
0.2
°
和18.7
±
0.2
°
处具有峰。1...

【专利技术属性】
技术研发人员：友成安彦，布目和德，
申请(专利权)人：帝人株式会社，
类型：发明
国别省市：