用于制备嘧菌酯及其中间体的方法技术

本发明专利技术涉及一种使用选自1,8

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】用于制备嘧菌酯及其中间体的方法


[0001]本专利技术涉及一种用于制备嗜球果伞素化合物的方法。更具体地，本专利技术涉及一种用于制备嘧菌酯的方法和用于制备可用于制备嘧菌酯的中间体化合物的方法。

技术介绍

[0002]嗜球果伞素是广谱杀菌剂，是叶面施用和种子处理中广泛使用的杀虫剂。由于它们的广谱活性特征，嗜球果伞素是一类重要的杀真菌剂。这类化合物中值得注意的是嘧菌酯、肟菌酯、氟嘧菌酯和啶氧菌酯。
[0003]EP 382375公开了可用作杀真菌剂的丙烯酸的各种衍生物，包括嘧菌酯。该专利还公开了用于制备嘧菌酯及其中间体的方法。
[0004]WO2008043978公开了一种使用1,4
‑
二氮杂二环[2.2.2]辛烷(DABCO)作为催化剂来制备嘧菌酯的方法。
[0005]WO2017060917公开了一种通过在存在选自由冠醚或聚乙二醇(PEG)组成的组的催化剂的情况下使邻氰基苯酚与3
‑
甲氧基(2
‑
(2
‑
(6
‑
氯嘧啶)
‑4‑
基)氧苯基)丙烯酸甲酯反应来制备嘧菌酯的方法。
[0006]用于制备嘧菌酯的现有技术方法以低收率和低纯度提供中间体和最终化合物。然而，仍然需要一种用于合成嘧菌酯的有效、可扩展和高性价比的新方法。
[0007]本专利技术人惊奇地发现，使用二氮杂二环十一碳
‑7‑
烯和二氮杂二环壬
‑5‑
烯化合物作为催化剂来制备嘧菌酯及其中间体的方法以高收率和基本上不含杂质的高纯度提供所需化合物。
[0008]专利技术目的
[0009]本专利技术的目的是提供一种用于制备嗜球果伞素化合物及其中间体的方法。
[0010]本专利技术的目的是提供一种用于制备嘧菌酯的方法。
[0011]本专利技术的目的是提供一种用于制备可用于制备嗜球果伞素化合物的有用中间体的方法。
[0012]本专利技术的目的是使用1,8
‑
二氮杂二环[5.4.0]十一碳
‑7‑
烯(DBU)或1,5
‑
二氮杂二环[4.3.0]壬
‑5‑
烯(DBN)或它们的盐或它们的衍生物来制备嗜球果伞素化合物。
[0013]本专利技术的目的是提供一种用于制备嘧菌酯的有效方法，该方法可显著提高嘧菌酯的纯度。
[0014]本专利技术的另一个目的是提供一种用于减少在用于制备嘧菌酯及其中间体的方法中产生的杂质的方法。
[0015]本专利技术的目的是提供基本上不含杂质的嘧菌酯及其中间体。

技术实现思路

[0016]在一个方面，本专利技术提供了一种用于制备嗜球果伞素化合物及其中间体的方法。
[0017]在另一方面，本专利技术提供了一种使用特别是选自1,8
‑
二氮杂二环[5.4.0]十一碳
‑
7
‑
烯(DBU)或1,5
‑
二氮杂二环[4.3.0]壬
‑5‑
烯(DBN)或它们的盐或它们的衍生物的二氮杂二环化合物作为催化剂制备式(I)的化合物的方法，
[0018][0019]在另一方面，本专利技术提供了一种用于制备式(II)和式(VI)的中间体化合物的方法，所述中间体化合物可用于制备式(I)的化合物的嘧菌酯。
[0020]在一个方面，本专利技术提供了一种用于制备式(I)的化合物的方法
[0021][0022]包括：
[0023]在存在选自1,8
‑
二氮杂二环[5.4.0]十一碳
‑7‑
烯或1,5
‑
二氮杂二环[4.3.0]壬
‑5‑
烯或它们的盐或衍生物的催化剂的情况下，使式(II)的化合物与式(III)的化合物反应，
[0024][0025]其中Q选自(E)
‑2‑
(3
‑
甲氧基)丙烯酸甲酯和2
‑
(3,3
‑
二甲氧基)丙酸甲酯。
[0026]在另一方面，本专利技术提供了一种用于制备式(I)的化合物的方法，
[0027][0028]包括：
[0029]在存在选自1,8
‑
二氮杂二环[5.4.0]十一碳
‑7‑
烯或1,5
‑
二氮杂二环[4.3.0]壬
‑5‑
烯或它们的盐或衍生物的催化剂的情况下，使式(VI)的化合物与式(V)的化合物反应。
[0030][0031]在一个方面，本专利技术提供了一种用于制备式(II)的化合物的方法，
[0032][0033]包括：
[0034]在存在选自1,8
‑
二氮杂二环[5.4.0]十一碳
‑7‑
烯、其盐和衍生物或1,5
‑
二氮杂二环[4.3.0]壬
‑5‑
烯或其盐或衍生物的催化剂的情况下，使式(V)的化合物与式(IV)的化合物反应；
[0035][0036]其中Q选自(E)
‑2‑
(3
‑
甲氧基)丙烯酸甲酯和2
‑
(3,3
‑
二甲氧基)丙酸甲酯。
[0037]在另一方面，本专利技术提供了一种用于制备式(VI)的化合物的方法，
[0038][0039]包括
[0040]在存在选自1,8
‑
二氮杂二环[5.4.0]十一碳
‑7‑
烯或1,5
‑
二氮杂二环[4.3.0]壬
‑5‑
烯或它们的盐或它们的衍生化合物的催化剂的情况下，使式(IV)的化合物与式(III)的化合物反应，
[0041][0042]在一个方面，本专利技术涉及一种用于制备式(I)的化合物的方法，
[0043][0044]包括：
[0045](i)在存在选自1,8
‑
二氮杂二环[5.4.0]十一碳
‑7‑
烯、其盐和衍生物或1,5
‑
二氮杂二环[4.3.0]壬
‑5‑
烯、其盐或衍生物的催化剂的情况下，使式(IV)的化合物与式(V)的化合物反应以得到式(II)的化合物，其中Q如上所定义；以及
[0046][0047](ii)在存在选自1,8
‑
二氮杂二环[5.4.0]十一碳
‑7‑
烯或其盐或其衍生物或1,5
‑
二氮杂二环[4.3.0]壬
‑5‑
烯的催化剂的情况下，使式(II)的化合物与式(III)的化合物反应以得到式(I)的化合物，
[0048][0049]在另一方面，本专利技术提供了一种用于制备式(I)的化合物的方法，
[0050][0051]包括：
[0052](i)在存在选自1,8
‑
二氮杂二环[5.4.0]十一碳
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【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种用于制备式(I)的嗜球果伞素化合物的方法，其使用特别是选自1,8
‑
二氮杂二环[5.4.0]十一碳
‑7‑
烯或1,5
‑
二氮杂二环[4.3.0]壬
‑5‑
烯或它们的盐或它们的衍生化合物的二氮杂二环化合物作为催化剂，2.根据权利要求1所述的方法，其包括在存在选自1,8
‑
二氮杂二环[5.4.0]十一碳
‑7‑
烯或1,5
‑
二氮杂二环[4.3.0]壬
‑5‑
烯或它们的盐或它们的衍生化合物的催化剂的情况下，使式(II)的化合物与式(III)的化合物反应，其中Q选自(E)
‑2‑
(3
‑
甲氧基)丙烯酸甲酯和2
‑
(3,3
‑
二甲氧基)丙酸甲酯。3.根据权利要求2所述的方法，其中所述式(II)的化合物通过在存在选自1,8
‑
二氮杂二环[5.4.0]十一碳
‑7‑
烯或1,5
‑
二氮杂二环[4.3.0]壬
‑5‑
烯或它们的盐或它们的衍生化合物的催化剂的情况下使式(V)的化合物与式(IV)的化合物反应来制备，其中Q选自(E)
‑2‑
(3
‑
甲氧基)丙烯酸甲酯和2
‑
(3,3
‑
二甲氧基)丙酸甲酯，4.根据权利要求3所述的方法，其中所述式(II)的化合物选自以下项：5.根据权利要求3所述的方法，其中所述式(II)的化合物是以下项的混合物：
6.一种用于制备式(I)的化合物的方法，其包括在存在选自1,8
‑
二氮杂二环[5.4.0]十一碳
‑7‑
烯或1,5
‑
二氮杂二环[4.3.0]壬
‑5‑
烯或它们的盐或它们的衍生化合物的催化剂的情况下，使式(VI)的化合物与式(V)的化合物反应以得到式(I)的化合物，7.根据权利要求6所述的方法，其中所述式(VI)的化合物通过在存在选自1,8
‑
二氮杂二环[5.4.0]十一碳
‑7‑
烯或1,5
‑
二氮杂二环[4.3.0]壬
‑5‑
烯或它们的盐和它们的衍生化合物的催化剂的情况下使(IV)的化合物与式(III)的化合物反应以得到式(VI)的化合物来制备，8.根据权利要求1或6所述的方法，其中所述催化剂选自由式(VIII)、(VIIIa)和(VIIIb)表示的1,8
‑
二氮杂二环[5.4.0]十一碳
‑7‑
烯或其衍生物，其中R选自氢、羟基、C1‑
C
20
烃基、氨基、C1‑
C6烷基氨基、氰基或卤素，9.根据权利要求1或6所述的方法，其中所述方法在存在选自由式(IX)、(IX a)和(IX b)表示的1,5
‑
二氮杂二环[4.3.0]壬
‑5‑
烯或其衍生物的所述催化剂的情况下进行，其中R选自氢、羟基、C1‑
C
20
烃基、氨基、C1‑
C6烷基氨基、氰基或卤素，
10.根据权利要求9所述的方法，其中所述催化剂以约0.01mol％至约7mol％的量使用。11.根据权利要求1至7所述的方法，其中所述方法在约0℃至150℃范围内的温度处进行1小时至24小时。12.根据权利要求1至7所述的方法，其中所述方法在存在溶剂和碱的情况下进行。13.根据权利要求12所述的方法，其中所述碱选自包括无机碱诸如金属氢氧化物、碳酸盐或碳酸氢盐或醇盐或者有机碱诸如脂族胺或芳族胺的组。14.根据权利要求12所述的方法，其中所述溶剂选自包括以下项的组：脂族、脂环族和芳族烃，诸如石油醚、己烷、庚烷、环己烷、甲苯、二甲苯；卤代烃，诸如氯仿、二氯甲烷、二氯乙烷、氯苯、三氯乙烷；酯，诸如乙酸乙酯、乙酸甲酯、甲酸甲酯、甲酸乙酯、乙酸异丙酯；醚，诸如乙醚、二甲醚、四氢呋喃、二异丙基醚、甲基叔...

【专利技术属性】
技术研发人员：普拉尚，
申请(专利权)人：UPL有限公司，
类型：发明
国别省市：