一种高收率制备高稳定性角黄素的方法技术

本发明专利技术公开了一种高收率制备高稳定性角黄素的方法，包括如下步骤：(1)β

【技术实现步骤摘要】
一种高收率制备高稳定性角黄素的方法


[0001]本专利技术属于营养化学品领域，具体涉及一种高收率制备高稳定性角黄素的方法。

技术介绍

[0002]角黄素(又称为斑蝥黄)是一种类胡萝卜素，存在于某些蘑菇、甲壳类、鱼类、藻类、蛋、血液和肝脏中。1984年FDA/WHO批准斑蝥黄列入食品添加剂并制订了质量标准。斑蝥黄可以作为食品添加剂用于饮料、冰淇淋、华夫无辅料饼干、调味酱、番茄加工品和肉类加工品等。斑蝥黄加入鸡、鸭等家禽的饲料中，在蛋黄中产生一种消费者喜爱的橘黄色。
[0003]US4212827A公开了一种制备斑蝥黄的方法，在催化剂存在下用氯酸盐或溴酸盐来氧化β
‑
胡萝卜素，该方法的缺点是反应时间过长，引发较困难，工艺不稳定，收率低。
[0004]CN1417207A公开了一种用亚硫酸、亚硫酸氢盐或酸式亚硫酸盐和溴酸盐相结合产生的次溴酸作氧化剂，使得斑蝥黄获得很好的产量，同时明显地缩短了反应时间。该方法的缺点是生成的次溴酸不稳定，难以应用到工业化中。
[0005]上述以β
‑
胡萝卜素为原料制备角黄素的方法，其反应收率总体较低，且所得到的角黄素晶体的存储稳定性较差。
[0006]因此，如何提升氧化反应收率、同时提升角黄素存储稳定性至关重要。

技术实现思路

[0007]本申请专利技术人发现β
‑
胡萝卜素中关键杂质三苯基氧膦(TPPO)来源于β
‑
胡萝卜素制备过程，其不可避免地会进入到β
‑
>胡萝卜素晶体中，然而通过控制β
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胡萝卜素中TPPO的含量会影响氧化反应的进行以及角黄素晶体的存储稳定性，从而完成了本专利技术。本专利技术的目的在于提供一种高手率制备高稳定性角黄素的方法，通过控制β
‑
胡萝卜素中TPPO的含量，从而达到高收率制备高稳定性角黄素的目的。
[0008]为实现以上专利技术目的，本专利技术的技术方案如下：
[0009]一种高收率制备高稳定性角黄素的方法，包括以下步骤：
[0010](1)β
‑
胡萝卜素在催化剂和氧化剂的作用下发生氧化反应，其中，控制β
‑
胡萝卜素中TPPO的含量≤1000ppm；
[0011](2)反应结束后，淬灭、水洗、脱溶剂，得到角黄素粗品；
[0012](3)角黄素粗品在异构溶剂的作用下，发生异构反应；
[0013](4)经离心、洗涤、干燥得到角黄素晶体。
[0014]在一个优选的实施方案中，所述步骤(1)中控制β
‑
胡萝卜素中TPPO的含量为10
‑
500ppm；优选地，控制β
‑
胡萝卜素中TPPO的含量为10
‑
200ppm。
[0015]在一个具体的实施方案中，所述步骤(1)中氧化剂选自氯酸钾、氯酸钠、过氧化氢、亚氯酸钠、次氯酸钠中的至少任一种。
[0016]在一个具体的实施方案中，其特征在于，所述步骤(1)中催化剂选自碘化钠、碘化钾中的至少任一种。
[0017]在一个具体的实施方案中，所述步骤(1)中催化剂、氧化剂溶解于水，加入β
‑
胡萝卜素与有机溶剂的混合液中，β
‑
胡萝卜素在催化剂和氧化剂的作用下发生氧化反应；优选地，所述有机溶剂选自氯仿、二氯甲烷、二氯乙烷、乙酸乙酯、丙酮中的至少任一种。
[0018]在一个具体的实施方案中，β
‑
胡萝卜素、催化剂、氧化剂、水、有机溶剂的质量比为1:0.01
‑
0.1:0.2
‑
2:5
‑
40:10
‑
80，优选1:0.02
‑
0.08:0.5
‑
1:10
‑
20:20
‑
60。
[0019]在一个具体的实施方案中，所述步骤(1)中氧化反应的反应温度为
‑
10～30℃，优选为0～20℃；反应压力为0.1MPaA
‑
0.5MPaA，优选为0.1MPaA
‑
0.3MPaA；反应时间为8
‑
24h，优选为10
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15h。
[0020]在一个具体的实施方案中，所述步骤(3)中异构溶剂选自乙醇、丙酮、乙酸乙酯、正己烷、甲苯、甲醇中的至少任一种。
[0021]在一个具体的实施方案中，所述步骤(3)中角黄素粗品、异构溶剂的质量比为1:5
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50，优选为1:10
‑
25。
[0022]在一个具体的实施方案中，所述步骤(3)中异构反应的反应温度为50
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150℃，优选为70
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100℃；反应压力为0.1MPaA
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1MPaA，优选为0.1MPaA
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0.5MPaA；反应时间为4
‑
24h，优选8
‑
12h。
[0023]与现有技术相比，本专利技术采用上述技术方案，具有如下有益效果：
[0024](1)本专利技术的方法通过严格控制β
‑
胡萝卜素中TPPO的含量，可有效提升氧化反应收率，最终角黄素晶体的收率明显提升，并且意外发现采用本专利技术方法制备的角黄素晶体的存储稳定性显著提升。
[0025](2)本专利技术的方法仅需控制原料β
‑
胡萝卜素中TPPO的含量就能达到相应的技术效果，与现有技术兼容性强，适合工业化生产。
具体实施方式
[0026]为了更好理解本专利技术的技术方案，下面的实施例将对本专利技术所提供的方法予以进一步的说明，但本专利技术不限于所列出的实施例，还应包括在本专利技术的权利要求范围内其他任何公知的改变。
[0027]一种高收率制备高稳定性角黄素的方法，包括以下步骤：
[0028](1)β
‑
胡萝卜素在催化剂和氧化剂的作用下发生氧化反应；
[0029](2)反应结束后，淬灭、水洗、脱溶剂，得到角黄素粗品；
[0030](3)角黄素粗品在异构溶剂的作用下，发生异构反应；
[0031](4)经离心、洗涤、干燥操作，得到角黄素晶体。
[0032]其中，所述步骤(1)中控制β
‑
胡萝卜素中TPPO含量≤1000ppm，优选不高于1000ppm且不低于10ppm，例如包括但不限于控制TPPO含量不高于1000ppm、900ppm、800ppm、700ppm、600ppm、500ppm、400ppm、300ppm、200ppm、100ppm、50ppm、10ppm；优选地，控制TPPO的含量为10
‑
500ppm；更优选地，控制TPPO的含量为10
‑
200ppm。其中，本领域技术人员可以理解的是，控制β
‑
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【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种高收率制备高稳定性角黄素的方法，包括以下步骤：(1)β
‑
胡萝卜素在催化剂和氧化剂的作用下发生氧化反应，其中，控制β
‑
胡萝卜素中TPPO的含量≤1000ppm；(2)反应结束后，淬灭、水洗、脱溶剂，得到角黄素粗品；(3)角黄素粗品在异构溶剂的作用下，发生异构反应；(4)经离心、洗涤、干燥得到角黄素晶体。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤(1)中控制β
‑
胡萝卜素中TPPO的含量为10
‑
500ppm；优选地，控制β
‑
胡萝卜素中TPPO的含量为10
‑
200ppm。3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤(1)中氧化剂选自氯酸钾、氯酸钠、过氧化氢、亚氯酸钠、次氯酸钠中的至少任一种。4.根据权利要求1
‑
3任一项所述的方法，其特征在于，所述步骤(1)中催化剂选自碘化钠、碘化钾中的至少任一种。5.根据权利要求1
‑
4任一项所述的方法，其特征在于，所述步骤(1)中催化剂、氧化剂溶解于水，加入β
‑
胡萝卜素与有机溶剂的混合液中，β
‑
胡萝卜素在催化剂和氧化剂的作用下发生氧化反应；优选地，所述有机溶剂选自氯仿、二氯甲烷、二氯乙烷、乙酸乙酯、丙酮中的至少任一种。6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于，β
‑
胡萝卜素、催化剂、氧化剂、水、有机溶剂的质量比为1:0.01
‑
0.1:0.2
‑
2:5
...

【专利技术属性】
技术研发人员：宋军伟，李剑鹏，张弈宇，张旭，沈宏强，
申请(专利权)人：万华化学集团股份有限公司，
类型：发明
国别省市：