氯乙烯基聚合物的制备方法技术

本发明专利技术涉及一种氯乙烯基聚合物的制备方法。在根据本发明专利技术的氯乙烯基聚合物的制备方法中，通过在聚合过程中顺序地加入彼此不同的第一乳化剂和第二乳化剂，并且使用琥珀酸酯化合物作为第一乳化剂来制备氯乙烯基聚合物，使得当使用制备的聚合物混合增塑溶胶时，可以通过实现低粘度性能来改善加工性能，并且通过抑制挥发性有机化合物的产生来改善雾化性能。挥发性有机化合物的产生来改善雾化性能。挥发性有机化合物的产生来改善雾化性能。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】氯乙烯基聚合物的制备方法


[0001]相关申请的交叉引用
[0002]本申请要求于2019年9月11日在韩国知识产权局提交的韩国专利申请No.10
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2019
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0113003的权益，该专利申请的公开内容通过引用全部并入本说明书中。
[0003]

[0004]本专利技术涉及一种氯乙烯基聚合物(vinyl chloride
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based polymer)的制备方法，所述氯乙烯基聚合物通过不仅实现低粘度性能还表现出稳定的粘度而具有优异的加工性能，并且通过减少挥发性有机化合物的产生而具有优异的雾化性能。

技术介绍

[0005]氯乙烯基聚合物是包含50％以上的氯乙烯的树脂，其便宜、容易控制硬度，并且适用于大多数加工装置，由此具有各种应用领域。此外，由于氯乙烯基聚合物可以提供具有优异的物理和化学性能，如机械强度、耐候性和耐化学性的模制品，因此，氯乙烯基聚合物被广泛地用于各种领域中。
[0006]这种氯乙烯基聚合物根据其应用被制备成各种形式。例如，用于直接加工如挤出加工、压延加工和投入加工的氯乙烯基聚合物通常通过悬浮聚合制备，用于糊料加工如浸渍、喷涂和涂覆的氯乙烯基聚合物通过乳液聚合制备。
[0007]在糊料加工中，将通常通过乳液聚合得到的用于糊料加工的氯乙烯基聚合物胶乳喷雾干燥，从而形成最终的树脂粒子。将粒子分散在溶剂或增塑剂中，并且通过诸如涂覆(反向辊涂、刮涂、丝网涂覆、喷涂)、凹版和丝网印刷、旋转浇铸、以及壳浇铸和浸涂的过程应用于诸如地板材料、墙纸、防水油布、雨衣、手套、汽车车身底涂层、密封剂和地毯砖的产品中。由于其差的加工性能，这种用于糊料加工的氯乙烯基聚合物难以单独应用，因此，通常将氯乙烯基聚合物进行加工并且以由各种添加剂如热稳定剂和增塑剂组成的增塑溶胶的形式使用。在这种情况下，为了改善氯乙烯聚合物的加工性能，重要的是降低增塑溶胶的粘度以保持良好的流动性。
[0008]因此，为了改善氯乙烯基聚合物的加工性能，调节增塑剂的含量并且混合。然而，如果增塑剂的含量增加，则由于加工之后的迁移性、挥发性和可萃取性，增塑剂本身在树脂内部分离，从而引起性能劣化和加速老化。
[0009]在另一种情况下，当增塑剂的含量增加时，增塑溶胶的加工粘度会显著降低。在这种情况下，由于涂覆过程中的溶胶滴落现象，加工性能会劣化。
[0010]另外，近年来，对于对人类和环境的无毒性以及氯乙烯基聚合物的性能的需求正在增加。因此，正在进行许多研究以减少在使用氯乙烯基聚合物制造的模制品中产生的挥发性有机化合物，并且正在对主要用作副材料的各种添加剂如增塑剂进行研究。
[0011]例如，欧洲专利申请EP2039718描述了一种使用基于烷基磺酸酯和二元醇二苯甲酸酯的增塑剂混合物代替邻苯二甲酸酯类增塑剂的方法，美国专利US7973194公开了一种用于聚氯乙烯增塑溶胶的高度溶剂化的增塑剂混合物，其包含1,4
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环己烷二甲酸的二丁
酯、二苄酯和丁基苄酯。
[0012]然而，上述方法不能充分减少挥发性有机化合物的产生，并且特别地，随着对环境的各种监管不断增加，在仅通过替换用作副材料的增塑剂来将挥发性有机化合物的产生程度降低至适当水平以下方面存在限制。
[0013]因此，需要一种能够在保持氯乙烯基聚合物的有效物理性能的同时减少由氯乙烯基聚合物本身产生的挥发性有机化合物的方法。
[0014]因此，必须对氯乙烯基聚合物的制备方法进行研究，其中，即使当混合增塑溶胶时增塑剂的含量没有显著增加，加工粘度也降低以改善加工性能，加工粘度没有由于增塑剂的加入而迅速降低，从而稳定地保持加工粘度，并且由氯乙烯基聚合物产生的挥发性有机化合物减少，从而确保优异的雾化性能。
[0015]现有技术文献
[0016](专利文献1)EP 2039718 B1(2009.03.25)
[0017](专利文献2)US 7973194 B1(2011.07.05)

技术实现思路

[0018]技术问题
[0019]本专利技术的一个方面提供一种氯乙烯基聚合物的制备方法，所述氯乙烯基聚合物具有低粘度以改善在增塑溶胶的混合过程中的加工性能，具有优异的发泡性能，并且由于泡沫单元(foam cells)的高密度而具有优异的雾化性能。
[0020]技术方案
[0021]为了解决上述问题，根据本专利技术的一个方面，一种氯乙烯基聚合物的制备方法包括以下步骤：1)将氯乙烯基单体加入到反应器中以引发聚合；2)从聚合引发时间至聚合转化率达到35％至52％时的时间向所述反应器中连续加入第一乳化剂；和3)在所述第一乳化剂的加入结束之后，连续加入第二乳化剂，其中，所述第一乳化剂与所述第二乳化剂彼此不同，并且所述第一乳化剂是琥珀酸酯化合物。
[0022]根据本专利技术的另一方面，所述第一乳化剂与所述第二乳化剂以5:5至9:1的重量比加入。
[0023]根据本专利技术的另一方面，所述第二乳化剂包含硫酸酯化合物。
[0024]有益效果
[0025]通过根据本专利技术的制备方法制备的氯乙烯基聚合物即使当增塑剂的含量比不显著增加时，也可以表现出低粘度性能，并由此具有优异的加工性能。此外，由于即使增塑剂的含量改变，其粘度也不大大变化，因此，所述氯乙烯基聚合物可以具有稳定的加工粘度。
[0026]另外，根据本专利技术的一个实施方案的氯乙烯基聚合物的制备方法可以抑制挥发性有机化合物的产生，并且可以制备与常规氯乙烯基聚合物相比具有优异的雾化性能的氯乙烯基聚合物。
[0027]另外，根据本专利技术的一个实施方案的氯乙烯基聚合物的制备方法可以制备氯乙烯基聚合物，该氯乙烯基聚合物由于致密地形成泡沫单元而具有进一步改善的发泡性能，同时满足上述加工性能和雾化性能。
附图说明
[0028]本说明书所附的下面附图通过实例示出了本专利技术的优选实施例，并且用于与下面给出的本专利技术的详细说明一起使本专利技术的技术概念能够被进一步理解，因此，本专利技术不应仅以这些附图中的事项来理解。
[0029]图1是示出用光学显微镜拍摄的由本专利技术的实施例1的聚合物制备的泡沫的横截面的照片；
[0030]图2是示出用光学显微镜拍摄的由本专利技术的比较例2的聚合物制备的泡沫的横截面的照片。
具体实施方式
[0031]下文中，提出优选实施例以理解本专利技术。然而，下面的实施例仅是本专利技术的例示，并且不意在限制本专利技术的范围。
[0032]实施例
[0033]实施例1
[0034]将175kg的聚合水、125g的过硫酸钾(KPS)和140g的碳酸钠(Na2CO3)加入到500L的高压反应器中之后，在搅拌得到的混合物的同时对反应器进行真空处理。将175kg的氯乙烯单体加入到真空状态的反应器中之后，将反应器的温度升高至52℃并进行聚合。当聚合反应引发时，将1.40kg的磺基琥珀酸二辛酯钠(DOSS)经4小时连续加入到反应器中。此时，本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种氯乙烯基聚合物的制备方法，该制备方法包括以下步骤：1)将氯乙烯基单体加入到反应器中以引发聚合；2)从聚合引发时间至聚合转化率达到35％至52％时的时间向所述反应器中连续加入第一乳化剂；和3)在所述第一乳化剂的加入结束之后，连续加入第二乳化剂，其中，所述第一乳化剂与所述第二乳化剂彼此不同，并且所述第一乳化剂是琥珀酸酯化合物。2.根据权利要求1所述的氯乙烯基聚合物的制备方法，其中，连续加入所述第二乳化剂直至聚合转化率达到70％至95％。3.根据权利要求1所述的氯乙烯基聚合物的制备方法，其中，在所述第一乳化剂的加入结束之后立即加入所述第二乳化剂。4.根据权利要求1所述的氯乙烯基聚合物的制备方法，其中，所述第一乳化剂和所述第二乳化剂以5:5至9:1的重量比加入。5.根据权利要求1所述的氯乙烯基聚合物的制备方法，其中，所述第二乳化剂比所述第一乳化剂具有更高的临界胶束浓度(CMC)。6.根据权利要求1所述的氯乙烯基聚合物的制备方法，其中，所述第二乳化剂包含硫...

【专利技术属性】
技术研发人员：李光珍，全亮俊，朴宰贤，河玄圭，
申请(专利权)人：株式会社LG化学，
类型：发明
国别省市：