一种对称四苯基的苯基乙烯基硅油及其制备方法技术

本发明专利技术属于高分子材料领域，具体涉及一种对称四苯基的苯基乙烯基硅油及其制备方法，利用四苯基环戊二烯酮和多乙烯基硅油在氯萘的常压开放式体系中的合成了对称四苯基的苯基乙烯基硅油。合成的对称四苯基的苯基乙烯基硅油主要用于硅橡胶和硅树脂胶黏剂的耐高温助剂和耐辐照助剂。在硅橡胶硫化时，对称四苯基的苯基乙烯基硅油可以参与硅橡胶的交联反应，键接到硅橡胶大分子链上，对称分布的四苯基的苯基的作用相当于纳米尺度的增强相，具有较强的抗热变形能力、抗热老化能力、耐高温性、耐辐照性、耐溶剂性；对称四苯基的苯基乙烯基硅油在硅树脂胶黏剂中，用来提高胶黏剂的粘结强度、抗剪强度和耐高温性。抗剪强度和耐高温性。抗剪强度和耐高温性。

【技术实现步骤摘要】
一种对称四苯基的苯基乙烯基硅油及其制备方法


[0001]本专利技术属于高分子材料领域，具体涉及一种对称四苯基的苯基乙烯基硅油及其制备方法，特别涉及利用四苯基环戊二烯酮和多乙烯基硅油在氯萘的常压开放式体系中的合成了对称四苯基的苯基乙烯基及其制备方法。

技术介绍

[0002]硅油是由双官能团或单官论团的有机硅单体经水解缩聚而成的线型结构油状物，是一种不同聚合度链状聚硅油。其的结构式：式中的n为聚合度，R为甲基、乙基、苯基等烃基，X为羟基或氢。另一种硅油是改性硅油，分子主链并不是全由Si
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O
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Si键构成，且含有一定量的硅杂链。我们根据R、Rˊ不同，可以将其分为线型硅油和改性硅油两类。而线型硅油又包括非官能性和官能性硅油；改性又包括碳官能性硅油、共聚硅油和主链改性硅油三种。硅油（王春江,汪洋.有机硅化合物的生产现状与发展趋势[J].江苏化工 ,2002,30(2):16
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21）主要是以Si
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O
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Si为主链的线性硅油，硅原子上接有烷基、芳基或活性基团的低分子量甚至是高分子量的有机硅化合物，因为分子间作用力很小，距离大，分子呈螺线结构，这种特殊的结构赋予硅油具有优异的特性，是有机硅高聚物中一类很重要的产品。它是无色、无味、无毒、不易挥发、且具有各种不同粘度、无腐蚀的硅油液体油状物，兼有玻璃和石英的双重性质。由于硅油具有特殊的结构，有许多特殊的性能。如有良好的耐热、抗水、低的黏温系数、表面张力低、电绝缘性、抗氧性及生理惰性和柔韧性等，具有很好的表面活性和优异的成膜性（汪多仁.改性硅油的开发与应用进展[J].上海毛麻科技，2012（3）：21
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26）。硅油按化学结构来分有甲基硅油、乙基硅油、苯基硅油、甲基含氢硅油、甲基苯基硅油等。
[0003]然而这些常用的硅油不能满足特殊条件下的使用，比如在航空航天、核工业等极端条件下，这就要求硅油带有四苯基或者稠环基团，含多苯环的物质更易吸收高能射线的辐射能，把能量在大共轭体系中进行分散，然后以光和热的形式把能量散发到周围的环境中去，但现有的为非均匀分布的四苯基基团的硅油，在加入体系后会增加体系的黏度，影响工艺性能，而且不均匀分布的四苯基基团在分散能量的时候，也容易造成局部不均匀。均匀分布的四苯基基团除了具有以上功能之外，由于四苯基基团的均匀分布，对体系的性能保护和工艺影响较小，更具有实用意义优势。

技术实现思路

[0004]为克服上述现有技术的缺陷，本专利技术提供一种对称四苯基的苯基乙烯基硅油及其制备方法，利用四苯基环戊二烯酮和多乙烯基硅油在氯萘的常压开放式体系中制备了对称
四苯基的苯基乙烯基硅油，为制备耐高温、耐辐照的硅橡胶或硅树脂胶黏剂提供一种性能优异的助剂。
[0005]为实现上述目的，本专利技术采用以下技术方案。
[0006]一种对称四苯基的苯基乙烯基硅油，包括以下重量份原料：5份
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20份四苯基环戊二烯酮、20份
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50份多乙烯基硅油、1份
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5份催化剂、50份
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100份溶剂。
[0007]进一步地，所述四苯基环戊二烯酮为紫色颗粒，是由苊醌与二苄基甲酮反应脱去两分子水和一份子氢氧化钾而制得。
[0008]进一步地，所述溶剂为二甲苯、甲苯、氯甲苯、二氯甲苯中的一种。
[0009]进一步地，所述多乙烯基硅油为乙烯基含量0.04mol/L
‑
0.068mol/L的多甲基硅油。
[0010]进一步地，所述催化剂为α
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氯萘、β
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氯萘中的一种。
[0011]一种对称四苯基的苯基乙烯基硅油的制备方法，包括如下步骤：步骤1、将四苯基环戊二烯酮和溶剂加入反应器中，磁力搅拌至四苯基环戊二烯酮溶解。
[0012]步骤2、向反应器中加入多乙烯基硅油和催化剂，充分搅拌均匀，向体系中通入氮气，之后打开升温装置升温至140
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170℃持续反应，当反应体系的颜色从墨绿色变成橙色透明时，升温至210
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280℃继续反应8
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15小时，停止反应。
[0013]步骤3、冷却产物至一定温度，将溶液移至分液漏斗中后静置分层，收集上层产物，用甲醇洗涤收集到的上层透明产物，减压蒸馏除去甲醇和多余的未反应的原料多乙烯基硅油之后，即得到对称四苯基的苯基乙烯基硅油。
[0014]进一步地，所述步骤1中溶解温度为50
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105℃。
[0015]进一步地，所述步骤2中氮气速率为0.5
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5m/s。
[0016]进一步地，所述步骤3中冷却一定温度为20
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30℃。
[0017]与现有技术相比，本专利技术的有益效果为。
[0018]1、合成的过程是开放体系，常压进行，有利于合成的顺利实施。
[0019]2、合成的对称四苯基的苯基乙烯基硅油主要用于硅橡胶和硅树脂胶黏剂的耐高温助剂和耐辐照助剂。在硅橡胶硫化时，对称四苯基的苯基乙烯基硅油可以参与硅橡胶的交联反应，键接到硅橡胶大分子链上，对称分布的四苯基的苯基的作用相当于纳米尺度的增强相，具有较强的抗热变形能力、抗热老化能力、耐高温性、耐辐照性、耐溶剂性。对称四苯基的苯基乙烯基硅油也可以用在硅树脂胶黏剂中，用来提高胶黏剂的粘结强度、抗剪强度和耐高温性。
附图说明
[0020]图1. 对称四苯基的苯基乙烯基硅油的制备工艺流程图。
[0021]图2. 实施例1制备的对称四苯基的苯基乙烯基硅油的红外光谱图。
[0022]图3. 实施例1制备的对称四苯基的苯基乙烯基硅油的核磁谱图。
[0023]图4. 对称四苯基的苯基乙烯基硅油的制备反应机理图。
具体实施方式
[0024]以下对本专利技术的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本专利技术，并不用于限制本专利技术。
[0025]实施例1。
[0026]将5份四苯基环戊二烯酮粉末，50份二甲苯放入200ml带有冷凝回流装置，磁力搅拌以及通气装置的三口瓶中，恒温50℃，待四苯基环戊二烯酮完全溶解后，升温至75℃，向体系中缓慢加入含有20份多乙烯基硅油(含乙烯基0.04mol/L)，滴加完毕后搅拌5min，将1份α
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氯萘在20min中内缓慢滴加到三口瓶中，通入氮气（速率1m/s），升温至155℃继续反应，当反应体系的颜色墨绿色变成橙色透明溶液时，升温至220℃继续反应15小时，停止反应，缓慢冷却产物至20℃，将产物置于分液漏斗中后静置分层，收集上层产物，用甲醇洗涤收集到的上层产物至透明，减压蒸馏除去甲醇和未反应的多乙烯基硅油(含乙烯基0.04mol/L)，即得到透明油状液体产物。
[0027]实施例2。
[0028]将5份四苯基环戊二烯酮粉末，60份二甲苯放入200ml带有本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种对称四苯基的苯基乙烯基硅油，其特征在于，包括以下重量份原料：5份
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20份四苯基环戊二烯酮、20份
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50份多乙烯基硅油、1份
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5份催化剂、50份
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100份溶剂。2.如权利要求1所述的一种对称四苯基的苯基乙烯基硅油，其特征在于，所述四苯基环戊二烯酮为紫色颗粒，是由苊醌与二苄基甲酮反应脱去两分子水和一份子氢氧化钾而制得。3.如权利要求1所述的一种对称四苯基的苯基乙烯基硅油，其特征在于，所述溶剂为二甲苯、甲苯、氯甲苯、二氯甲苯中的一种。4.如权利要求1所述的一种对称四苯基的苯基乙烯基硅油，其特征在于，所述多乙烯基硅油为乙烯基含量0.04mol/L
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0.068mol/L的多甲基硅油。5.如权利要求1所述的一种对称四苯基的苯基乙烯基硅油，其特征在于，所述催化剂为α
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氯萘、β
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氯萘中的一种。6.一种对称四苯基的苯基乙烯基硅油的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：步骤1、将四苯基环戊二烯酮和...

【专利技术属性】
技术研发人员：郭书利，李娜，孙洪涛，史胜南，高博，陈栋，何晓峰，
申请(专利权)人：沈阳先进涂层材料产业技术研究院有限公司，
类型：发明
国别省市：