一种从3,5-二甲酚/间对乙基酚中提取3,5-二甲酚的方法技术

本发明专利技术公开了一种从3,5

【技术实现步骤摘要】
一种从3,5
‑
二甲酚/间对乙基酚中提取3,5
‑
二甲酚的方法
[0001]

[0002]本专利技术涉及有机合成
，尤其涉及一种从3,5
‑
二甲酚/间对乙基酚中提取3,5
‑
二甲酚的方法。
[0003]
技术介绍

[0004]3,5
‑
二甲基苯酚（3,5
‑
Dimethylphenol）是一种有机合成原料，可用于制取高效低毒杀虫剂灭除威，制取3,5
‑
二甲基苯胺、4
‑
氯
‑
3,5
‑
二甲基苯酚、2,4
‑
二氯
‑
3,5
‑
二甲基苯酚、三甲基苯二酚、2,3,5
‑
三甲酚等多种医药中间体；一定含量的聚氨酯级3,5
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二甲基苯酚（从煤焦油的工业二甲酚提取，经过特别处理而得）用于特种聚氨酯材料合成，以改善材料性能；3,5
‑
二甲酚还可用于制造树脂、橡胶硫化促进剂、消毒剂、防腐剂和多种有机化合物的稳定剂；3,5
‑
二甲酚与五硫化二磷及氯化石蜡配合被广泛用作轧钢冷轧油添加剂（抗氧化、抗腐蚀、抗磨损），可以延长冷轧油使用寿命。
[0005]国内现在又厂家用间二甲苯与浓硫酸或三氧化硫等发生磺化、碱熔反应，再酸化、精馏得到2,4
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二甲酚和3,5
‑
二甲酚，由于高温碱熔生成的二甲酚会大量歧化生成苯酚、甲酚和其它二甲酚，因而收率不高，使用大量酸碱、高温反应，水用量大，因而生产成本高、产品提纯难度大、产品质量一般、能耗高，特别是含酚高盐废水量特别大，废水处理成本特别高，该法不符合国家的产业发展政策，属于淘汰工艺。国内对乙基酚的生产现在主要也是乙苯磺化碱熔法，同样存在以上磺化碱熔法生产3,5
‑
二甲酚的问题。国内现在还没有工业规模化生产间乙基酚的装置。
[0006]异佛尔酮固定床催化高温（800℃）合成3,5
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二甲酚的方法收率低、副产物多，工艺要求高、安全性较差、能耗高、催化剂使用寿命短，因而产量低、质量较差，对市场需求不是太大的3,5
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二甲酚（2000吨/年）来说，无法做到大规模生产，生产成本一直居高不下，参与市场竞争能力较差。
[0007]目前由于焦化企业工业二甲酚中有30
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35%左右的3,5
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二甲酚、中低温煤焦油提取的工业二甲酚中有15
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20%左右的3,5
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二甲酚没有有效的提取和利用，化学合成3,5
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二甲酚成本又高，所以有必要选择合适方法把工业二甲酚中的3,5
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二甲酚充分利用起来，提高原料利用率、降低生产成本。
[0008]唐诗富等在≤四川冶金≥2002年02期49
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50页中发表的≤从混合二甲酚中提取3,5
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二甲酚实验研究≥一文中介绍从混合二甲酚中通过精馏、结晶制取3,5
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二甲酚的方法；赵雪飞等在≤燃料与化工≥2002年02期89
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92页中发表的≤从混合二甲酚中分离3,5
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二甲酚的研究≥一文中介绍从混合二甲酚中通过精馏可获得纯度高于90%的3,5
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二甲酚窄馏分，在经重结晶可获得纯度不低于99%的3,5
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二甲酚的产品；李健等在≤煤化工≥2005年33期32
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35页中发表的≤3,5
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二甲酚的研制≥一文中介绍了对化工新产品3,5
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二甲酚的研
制、开发：以焦油中低附加值产品工业二甲酚后馏分为原料，用精馏的方法可以获得质量分数95%的3,5
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二甲酚高附加值产品，实验表明，通过一次精馏生产95%3,5
‑
二甲酚同时，经结晶、抽滤还可得到质量分数95%的3,4
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二甲酚。但这些方法3,5
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二甲酚的提取率太低，仅在25
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30%，原料资源得不到充分利用，相对生产成本较高。
[0009]阎春平、段小停、阎炜、尚光华在≤化工技术与开发≥2010年039卷002期中发表的≤分步结晶法精制3,5
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二甲基苯酚≥一文中介绍由高温焦化工业二甲酚中通过高效精馏得到70
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95%3,5
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二甲酚粗品（其中间乙基酚15.6
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2.8%、对乙基酚10.1
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1.35%），结晶点从41.02
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59.96℃，用这些原料分别加入分步结晶器中进行熔融结晶，一次结晶收率从30.68
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55.71%，平均结晶收率44%，得到3,5
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二甲酚产品纯度98%以上，结晶点在61℃以上，该方法优点是能耗低、污染少、设备投入相对较小；缺点是该法收到工业二甲酚原料中间对乙基酚与3,5
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二甲酚的比值影响较大，一般要求间对乙基酚与3,5
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二甲酚的比值要小于1，在焦化和气化二甲酚中只有高温焦化二甲酚可以达到，中低温和气化二甲酚中间对乙基酚与3,5
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二甲酚的比例大于2，所以不适用精馏和分步结晶法精制，需要寻找新的分离方法。
[0010]以上提到的集中结晶、精制3,5
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二甲酚的方法的前提是可以通过精馏将3,5
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二甲酚富集到80%以上的含量才能精制；因而这些方法不适用于中低温焦油中得到的工业二甲酚分离提纯，因为中低温煤焦油提取的工业二甲酚中有15
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20%左右的3,5
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二甲酚，而含有的间对乙基酚、2,3
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二甲酚总量在30
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35%，很难精馏得到80%的3,5
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二甲酚。
[0011]中国专利CN1129208和英国专利GB2291056中分别公开了关于吸附
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脱附法分离间乙基苯酚和对乙基苯酚的方法；中国专利CN101863742A和中国专利CN101353293A分别公开了以间甲酚、对甲酚混合溶液为原料，通过催化叔丁基化、精馏将异构体分开、再在催化剂的存在下进行脱叔丁基化反应并精馏，得到高纯间甲酚和对甲酚产品。
[0012]陕西巴斯腾科技有限公司李志萍等2018年4月17日申请、2018年09月4日公布的专利CN108484364A≤一种间乙基苯酚和对乙基苯酚的分离方法语流程≥中提到利用一种复合离子液体为催化剂（氮甲基吡咯烷酮硫酸氢盐与氨基磺酸组成）和溶剂，在鼓泡床反应器中，一定条件下，间乙基苯酚和对乙基苯酚混合物与通入异丁烯反应生成2
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叔丁基对乙基酚和6
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叔丁基间乙基酚混本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种从3,5
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二甲酚/间对乙基酚中提取3,5
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二甲酚的方法，其特征在于，包括如下步骤：第一步：按质量份数配比称取混合二甲酚100份、催化剂2
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7.5份、溶剂0
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75份、异丁烯50
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65份，将混合二甲酚、催化剂、溶剂投入或泵入反应器中，开动搅拌，搅拌速度为87
‑
300转/分钟，油浴或蒸汽加热升温至30
‑
150℃下通入异丁烯反应，6
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10h通完，30
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150℃下保温反应2
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4h；所述反应器为反应釜、固定床反应器、流化床反应器或管式反应器；所述100份混合二甲酚中按质量份数配比含有3,5
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二甲酚40
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95份、对乙基酚3.2
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22.5份、间乙基酚22
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33.5份；所述溶剂为低聚异丁烯类、石油醚类、烷烃类、氯代烷烃类中的一种或几种；所述催化剂为无机酸、有机酸、路易斯酸、固体酸中的一种或几种；第二步：取样分析合格，趁热过滤或离心，滤液降温结晶，滤饼烘干得到3,5
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二甲酚，母液碱洗中和至pH7
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8，分层，料层再水洗，分尽水后料层先常压蒸馏出溶剂套用，然后改减压精馏得到2
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叔丁基对乙基酚/6
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叔丁基间乙基酚混合馏分套用到下次反应中；第三步：一次精馏得到抗氧剂2,6
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二叔丁基对乙基酚，釜残为4,6
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二叔丁基间乙基酚，2,6
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二叔丁基对乙基酚和釜残4,6
‑
二叔丁基间乙基酚在浓硫酸催化下于180
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200℃维持2小时分解得到对乙基酚粗品或间乙基酚粗品，分解所得相应的异丁烯套用到下次反应中，气相色谱检测2
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叔丁基对乙基酚或6
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叔丁基间乙基酚含量小于5%时停止反应，稍降温至100℃以下用液碱中和至中性，再减压精馏得到98%以上的对乙基酚、98%以上的2
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叔丁基对乙基酚或95%以上的间乙基酚。2.根据权利要求1所述的从3,5
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二甲酚/间对乙基酚中提取3,5
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二甲酚的方法，其特征在于：所述第一步中反应器为反应釜或固定床反应器，所述反应釜为四口玻璃烧瓶、三口烧瓶、不锈钢反应釜、搪瓷反应釜或压力反应釜，所述溶剂为二聚异丁烯或石油醚，催化剂为硫酸、苯磺酸类或固体酸，所述苯磺酸类为苯磺酸或甲苯磺酸，所述油浴或蒸汽加热温度为60
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120℃。3.根据权利要求1所述的从3,5
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二甲酚/间对乙基酚中提取3,5
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二甲酚的方法，其特征在于：所述混合二...

【专利技术属性】
技术研发人员：陈立根，阎春平，
申请(专利权)人：盐城工学院，
类型：发明
国别省市：