一种合成龙脑的制备方法技术

本发明专利技术提出了一种合成龙脑的制备方法，具体包括，将α

【技术实现步骤摘要】
一种合成龙脑的制备方法


[0001]本专利技术涉及医药化工合成
，尤其涉及一种合成龙脑的制备方法。

技术介绍

[0002]合成龙脑属于双环单萜类仲醇，龙脑有正龙脑和异龙脑两个差向异构体，天然龙脑为正龙脑，其按旋光性不同分为右旋龙脑和左旋龙脑，其中右旋龙脑的药用价值是远大于其他龙脑的。目前市面上对于龙脑的需求量日益增加，天然龙脑的供应已经难以满足需求。
[0003]天然龙脑成本高、价格贵，合成龙脑的原料易得，价格低廉，因此许多商家采用合成龙脑代替天然龙脑，但是现有技术中，合成龙脑的质量难以控制，其中会产生大量的异龙脑，因此如何提高龙脑的产率以及正龙脑的含量是目前亟待解决的问题。

技术实现思路

[0004]有鉴于此，本专利技术提出了一种能够有效提高产率和正龙脑含量的合成龙脑的制备方法。
[0005]本专利技术的技术方案是这样实现的：本专利技术提供了一种合成龙脑的制备方法，其包括如下步骤：
[0006]步骤S1、在催化剂存在下，将α
‑
蒎烯和无水草酸进行酯化反应，生成酯化反应液，其中α
‑
蒎烯：催化剂：无水草酸的质量比为1：(0.02
‑
0.03)：(0.1
‑
0.3)；
[0007]步骤S2、对步骤S1所得酯化反应液进行水洗，至反应液为中性；
[0008]步骤S3、向步骤S2所得中性反应液中加入水并进行蒸馏处理，至无油滴蒸出，得到去轻油反应液；
[0009]步骤S4、对步骤S3所得去轻油反应液进行水解反应，并进行蒸馏处理，经过整流后凝固得到的产品为合成龙脑。
[0010]在以上技术方案的基础上，优选的，所述催化剂为甲苯磺酸。
[0011]在以上技术方案的基础上，优选的，还包括步骤S5、对步骤S4得到的合成龙脑进行精制处理，精制处理的方法包括：将步骤S4所得合成龙脑与120#汽油混合，升温至60
‑
70℃，保温搅拌30
‑
60min，再降温至5
‑
10℃结晶1
‑
3h，固液分离后得到精制合成龙脑。
[0012]在以上技术方案的基础上，优选的，精制处理中，合成龙脑与120#汽油的质量比为1：(0.5
‑
0.6)。
[0013]更进一步优选的，还包括步骤S6，对步骤S5中固液分离后所得母液进行二次精制，二次精制的方法包括：向精制合成龙脑中加入120#汽油升温至60
‑
70℃，保温搅拌30
‑
60min，再降温至5
‑
10℃结晶1
‑
3h，固液分离后得到二次精制合成龙脑。
[0014]在以上技术方案的基础上，优选的，二次精制中，精制龙脑与120#汽油的质量比为1：(0.25
‑
0.35)。
[0015]在以上技术方案的基础上，优选的，步骤S1中酯化反应的具体步骤包括：将α
‑
蒎烯
升温至50
‑
55℃，加入催化剂，保温搅拌20
‑
40min，缓慢投加无水草酸，并控制反应体系温度为55
‑
58℃，投加完毕，保持温度为54
‑
55℃，保温反应2
‑
4h，再升温至65
‑
75℃，保温反应3
‑
5h，再升温至75
‑
85℃，保温反应3
‑
5h，再升温至100
‑
110℃，保温反应3
‑
5h，反应完毕，降温至40
‑
50℃，得到酯化反应液。
[0016]在以上技术方案的基础上，优选的，步骤S2中，水洗的方法包括，按照与α
‑
蒎烯的质量比为2:1称取水，加入到步骤S1中制备得到的酯化反应液中，加热至80
‑
90℃，保温搅拌，然后加入碱性水溶液，调节pH值至5
‑
6，搅拌分层去除水层，然后按照与α
‑
蒎烯的质量比为2:1称取水加入到酯化反应液中，搅拌洗涤2
‑
3遍，至反应液为中性。
[0017]在以上技术方案的基础上，优选的，步骤S3中，向步骤S2所得中性反应液中加入的水：α
‑
蒎烯的质量比为2:1。
[0018]在以上技术方案的基础上，优选的，步骤S4中，水解反应的步骤包括：将步骤S3所得去轻油反应液与氢氧化钠溶液混合后，升温至80
‑
85℃，减压蒸馏，蒸至100℃，同时蒸馏管道不再产生结晶为止，停止蒸馏收集结晶得到合成龙脑，所述去轻油反应液：氢氧化钠水溶液的质量比为1：(0.8
‑
0.9)，氢氧化钠水溶液的浓度为30％。
[0019]本专利技术的合成龙脑的制备方法相对于现有技术具有以下有益效果：
[0020](1)本专利技术提供了一种新的合成龙脑的制备方法，其中采用了甲苯磺酸作为催化剂，从而使生产能力得到大幅度的提高，龙脑粗品的产率相比现有工艺提高接近一成，精制龙脑产率也得到了明显提高，同时制备得到的龙脑中正龙脑的含量相比现有工艺提高了接近两成，从而使制备得到的龙脑质量明显得到优化；
[0021](2)整个制备过程条件容易控制，制备方法简单，具有良好的应用前景。
附图说明
[0022]为了更清楚地说明本专利技术实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本专利技术的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。
[0023]图1为本专利技术实施例4的GC
‑
MS检测图谱；
[0024]图2为对比例的GC
‑
MS检测图谱。
具体实施方式
[0025]下面将结合本专利技术实施方式，对本专利技术实施方式中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施方式仅仅是本专利技术一部分实施方式，而不是全部的实施方式。基于本专利技术中的实施方式，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施方式，都属于本专利技术保护的范围。
[0026]实施例1
[0027]在洁净干燥的三口瓶中加入300g的α
‑
蒎烯，搅拌加热至50℃，再投入6g甲苯磺酸，保温搅拌20min，称取30g无水草酸，将无水草酸缓慢投加至三口瓶中，投加时，控制三口瓶内物料温度在55
‑
58℃之间，投加时间为1h，投加完毕，保持温度为54
‑
55℃，保温反应2h，加热升温至65
‑
75℃，保温反应3h，加热升温至75
‑
85℃，保温反应3h，加热升温至100
‑
110℃，
保温反应3h，反应完毕后，降温至40
‑...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种合成龙脑的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：步骤S1、在催化剂存在下，将α
‑
蒎烯和无水草酸进行酯化反应，生成酯化反应液，其中α
‑
蒎烯：催化剂：无水草酸的质量比为1：(0.02
‑
0.03)：(0.1
‑
0.3)；步骤S2、对步骤S1所得酯化反应液进行水洗，至反应液为中性；步骤S3、向步骤S2所得中性反应液中加入水并进行蒸馏处理，至无油滴蒸出，得到去轻油反应液；步骤S4、对步骤S3所得去轻油反应液进行水解反应，并进行蒸馏处理，经过整流后凝固得到的产品为合成龙脑。2.如权利要求1所述的合成龙脑的制备方法，其特征在于，所述催化剂为甲苯磺酸。3.如权利要求1所述的合成龙脑的制备方法，其特征在于，还包括步骤S5、对步骤S4得到的合成龙脑进行精制处理，精制处理的方法包括：将步骤S4所得合成龙脑与120#汽油混合，升温至60
‑
70℃，保温搅拌30
‑
60min，再降温至5
‑
10℃结晶1
‑
3h，固液分离后得到精制合成龙脑。4.如权利要求3所述的合成龙脑的制备方法，其特征在于，精制处理中，合成龙脑与120#汽油的质量比为1：(0.5
‑
0.6)。5.如权利要求3所述的合成龙脑的制备方法，其特征在于，还包括步骤S6，对步骤S5中固液分离后所得母液进行二次精制，二次精制的方法包括：向精制合成龙脑中加入120#汽油升温至60
‑
70℃，保温搅拌30
‑
60min，再降温至5
‑
10℃结晶1
‑
3h，固液分离后得到二次精制合成龙脑。6.如权利要求5所述的合成龙脑的制备方法，其特征在于，二次精制中，精制龙脑与120#汽油的质量比为1：(0.25
‑
0.35)。7.如权利要求1所述的合成龙脑的制备方法，其特征在...

【专利技术属性】
技术研发人员：闻文，陈春笋，
申请(专利权)人：湖北武当安泰药业有限公司，
类型：发明
国别省市：