一种木质素改性PBAT生物降解塑料及其制备方法技术

技术编号:30785977 阅读:18 留言:0更新日期:2021-11-16 07:47
本发明专利技术公开了一种木质素改性PBAT生物降解塑料及其制备方法。所述木质素改性PBAT生物降解塑料的原料包括以下组分,按重量计,70~85份PBAT、25~30份玉米淀粉、26~40份木质素、2~4份己二酸、6~10份聚乙二醇二缩水甘油醚。有益效果:(1)将木质素在共晶溶剂中进行一系列处理,最大化保留具有抗氧化性、增强紫外线吸收性、新增增塑剂作用,从而在降低成本的基础上,制得高质量的生物降解塑料。(2)使用木质素和玉米淀粉成功替代了较大部分的PBAT,显著降低了成本。(3)利用木质素混合物和深共晶溶剂,协同增强PBAT、玉米淀粉之间的界面作用力,从而提高塑料的降解速率和力学性能。从而提高塑料的降解速率和力学性能。

【技术实现步骤摘要】
一种木质素改性PBAT生物降解塑料及其制备方法


[0001]本专利技术涉及塑料
,具体为一种木质素改性PBAT生物降解塑料及其制备方法。

技术介绍

[0002]科技的进步带动生活节奏的加快,塑料制品也随着生活节奏的加快,消耗量直线升高。而塑料制品大多为一次性使用品,使用后直接丢弃,使得塑料垃圾逐年增长,环境污染不断加重。随着绿色经济、垃圾分类等各个方面产生的环保意识的增强。如何解决抑制塑料垃圾的出现成为了重要问题之一,使得可降解的环保型塑料走进人们的生活。
[0003]其中,乙二酸丁二醇于对苯二甲酸丁二醇酯的共聚物(PBAT)是一种可完全利用生物降解为二氧化碳和水的热塑性聚合物,但是其用于塑料制品,成本较高,力学性能较低,极大的限制了其应用。另一方面,木质素和玉米淀粉是一种丰富、廉价,可完全降解的天然化合物。但是,各物质之间由于性质的不同,混合制备,由于界面相容性差,使得塑料具有孔隙、力学性能低。
[0004]因此,如何将降低成本的基础上,制得降解速率快、力学性能好、高质量的一种木质素改性PBAT生物降解塑料具有重要意义。

技术实现思路

[0005]本专利技术的目的在于提供一种木质素改性PBAT生物降解塑料及其制备方法,以解决上述
技术介绍
中提出的问题。
[0006]为了解决上述技术问题,本专利技术提供如下技术方案:
[0007]一种木质素改性PBAT生物降解塑料的制备方法,包括以下步骤:
[0008]S1:将木质素分散在深共晶溶剂混合液中预处理,热水沉淀,固液分离;将固液分别处理,得到木质素A和共晶废液;
[0009]S2:木质素A再次分散到共晶废液中,加入脂肪酶、己二酸,反应;降低温度,加入聚乙二醇二缩水甘油醚溶液,搅拌均匀,滴加氢氧化钠水溶液,反应,冻干,得到木质素混合物;
[0010]S3:将干燥后的PBAT、木质素混合物、玉米淀粉依次加入至高速混合机中均质化;放入捏合机中捏合,造粒,注塑成型,得到木质素改性PBAT生物降解塑料。
[0011]较为优化地,所述木质素是由葡萄籽通过酶解法制备得到的。
[0012]较为优化地,所述深共晶溶剂混合液为深共晶溶剂与去离子水的混合液;所述深共晶溶剂为质量比1:1~2:1的氯化胆碱与乳酸,所述去离子水的加入量是乳酸质量的5%~10%。
[0013]较为优化地,所述木质素改性PBAT生物降解塑料的原料包括以下组分,按重量计,70~85份PBAT、25~30份玉米淀粉、26~40份木质素、2~4份己二酸、6~10份聚乙二醇二缩水甘油醚。
[0014]较为优化地,步骤S1中,木质素与深共晶溶剂混合液的质量比为0.5~1:2~5;步骤S2中,木质素A与共晶废液为1:0.5~0.8。
[0015]较为优化地,步骤S1中具体过程为:将木质素分散在深共晶溶剂混合液中,设置温度为60~140℃预处理5~8小时;将反应液注入热水中,搅拌沉淀,固液分离;将固体干燥,液体浓缩,得到木质素A和共晶废液。
[0016]较为优化地,步骤S2中具体过程为:木质素A再次分散到共晶废液中,设置温度为38~60℃,搅拌速度为150~250rmp,加入脂肪酶、己二酸,反应1~2小时;降低温度为30~35℃,加入聚乙二醇二缩水甘油醚溶液,搅拌均匀,设置搅拌速度为300~400rmp,滴加氢氧化钠水溶液,反应1~2小时,冻干,得到木质素混合物。
[0017]较为优化地,所述聚乙二醇二缩水甘油醚溶液的溶剂为乙酸乙酯。
[0018]较为优化地,步骤S3中均质温度为100~120℃;捏合温度为140~180℃。
[0019]本技术方案中,PBAT(乙二酸丁二醇、对苯二甲酸丁二醇酯的共聚物)是属于热塑性生物降解塑料,但是其是由成本较高,力学性能较低极大的限制了其应用。因此,方案中加入了木质素和玉米淀粉,两种物质均是从生物料中产生的价格较低、极易被降解的天然化合物。其中由于玉米淀粉并不具有热塑性,因此其一般用于PBAT塑料中加入量小于8%,超过时,会由于极性差导致两种物质界面作用力差,导致制备的塑料具有孔隙、力学性能低;同样的木质素与PBAT之间同样具有界面作用力差的问题。因此,方案中,将木质素在深共晶溶剂中进行了一系列处理,最终形成木质素混合物,使得木质素混合物具有抗氧化、紫外线吸收性、增塑剂的作用,从而在降低成本的基础上,制得高质量的生物降解塑料。
[0020](1)方案中,加入的玉米淀粉大于PBAT的15%;其自身具有抗氧化剂,可以增强塑料的抗氧化作用,与木质素混合物产生的抗氧化作用,形成协同作用,使得塑料中不用加入抗氧化剂;其在塑料中的反应性交联,抑制了PBAT的迁移,同时由于水解性,协同增加了降解速率。具体:PBAT在光照射下,迁移交联形成不溶性聚酯网络,使得生物酶吸附位点下降,损害了对从PBAT的水解性质。
[0021](2)方案中,木质素是以葡萄籽为原料通过酶解法制备的,由于没有经过高温高压处理,可以最大化保留活性成分。并在一些列处理过程中竟可能最大化保留活性组分,因此,以深共晶溶剂为介质,进行处理。
[0022]第一步:将木质素在深共晶溶剂混合液中预处理,解离重聚,得到木质素A,该溶剂选择性木质素中的芳基醚键(β

O

4)和碳碳键催化解离,增加酚羟基含量,从而增强了极性,增加了与玉米淀粉的相容性。其中,加入的去离子水,由于改善了深共晶溶剂的粘度,促进了传质,因此在解离酚羟基的基础上,减少了深共晶溶剂的量和预处理时间。过程中,部分脂肪族羟基之间会发生脱水和酰化,降低木质素分子量,形成了均匀粒径的纳米木质素。脱水形成的碳碳双键和酰基化的基团具有更高的反应性,由于水的加入会。此外,酰基化反应促经了纳米木质素之间的重凝,形成了纳米微球,该物质具有较高的抗氧化和紫外吸收性。其中,温度需要控制,100~120℃是木质素A的产量较高,120~140℃时,逐渐降低,是由于形成解离形成的较小的片段。
[0023]将共晶废液干燥除水后再次利用,因为里面含有解离形成的较小的片段,可以作为扩链剂使用。
[0024]第二步,将木质素A再次分散到共晶废液中,由于不在需要预处理,溶剂量降低;惰
性气体中在脂肪酶的催化作用下,与己二酸发生酯交换,从而利用相似相容性增强与PBAT的相容性,产生的木质素/己酸酯进一步与PBAT交联;当加入聚乙二醇二缩水醚溶液时,反应停止;然后滴加氢氧化钠溶液,在碱性介质下聚乙二醇二缩水甘油醚水解对木质素发生原位修饰。从而由于环氧基团的反应性,可以PBAT与玉米淀粉发生反应,以此增强了两者之间的界面作用力。此外由于溶剂是乙酸乙酯,部分较小的片段被乙酸乙酯提取出来在塑料捏合过程中作为扩链剂,提高了交联密度,增加了拉伸强度,和耐热性。过程中氢氧化钠与乳酸反应形成乳酸钠,该物质可以用于食品保鲜,增加塑料的应用。同时其作为玉米淀粉的增塑剂,增强玉米淀粉的自交联,与PBAT形成穿插的网络,增加拉伸性能。
[0025]此外,混本文档来自技高网
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【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种木质素改性PBAT生物降解塑料的制备方法,其特征在于:包括以下步骤:S1:将木质素分散在深共晶溶剂混合液中预处理,热水沉淀,固液分离;将固液分别处理,得到木质素A和共晶废液;S2:木质素A再次分散到共晶废液中,加入脂肪酶、己二酸,反应;降低温度,加入聚乙二醇二缩水甘油醚溶液,搅拌均匀,滴加氢氧化钠水溶液,反应,冻干,得到木质素混合物;S3:将干燥后的PBAT、木质素混合物、玉米淀粉依次加入至高速混合机中均质化;放入捏合机中捏合,造粒,注塑成型,得到木质素改性PBAT生物降解塑料。2.根据权利要求1所述的一种木质素改性PBAT生物降解塑料的制备方法,其特征在于:所述木质素是由葡萄籽通过酶解法制备得到的。3.根据权利要求1所述的一种木质素改性PBAT生物降解塑料的制备方法,其特征在于:所述深共晶溶剂混合液为深共晶溶剂与去离子水的混合液;所述深共晶溶剂为质量比1:1~2:1的氯化胆碱与乳酸,所述去离子水的加入量是乳酸质量的5%~10%。4.根据权利要求1所述的一种木质素改性PBAT生物降解塑料的制备方法,其特征在于:所述木质素改性PBAT生物降解塑料的原料包括以下组分,按重量计,70~85份PBAT、25~30份玉米淀粉、26~40份木质素、2~4份己二酸、6~10份聚乙二醇二缩水甘油醚。5.根据权利要求1所述的一种木质素改性PBAT生物降解塑料的制备方法,其特征在...

【专利技术属性】
技术研发人员:向一民钱长龙张杰海葛栋梁杨旭
申请(专利权)人:江苏玉宇环保新材料有限公司
类型:发明
国别省市:

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