环己烯酮类化合物及其制备方法与应用技术

本发明专利技术公开了一种环己烯酮类化合物及其制备方法与应用，属于农药技术领域。其技术方案为：环己烯酮类化合物结构式如式(I)所示：其中，R1选自H、甲基、乙基、丙基或异丙基；R2选自本发明专利技术的化合物不仅具有高的除草活性，而且对作物安全，为除草剂提供了新的原料，适于广泛推广应用。推广应用。

【技术实现步骤摘要】
环己烯酮类化合物及其制备方法与应用


[0001]本专利技术涉及农药
，具体涉及一种环己烯酮类化合物及其制备方法与应用。

技术介绍

[0002]杂草的防治是实现高效农业过程中一个至关重要的环节。尽管市场上的除草剂种类多样，但由于药剂的不合理使用、杂草的抗性、药物的使用寿命以及药物的经济性等问题，导致抗药性杂草越来越普遍，这就需要科学家们不断研究进而开发出新的高效、安全、经济以及具有不同作用机理的除草剂品种。
[0003]US5563114公开了如下化合物A
‑
1(专利中编号为4.20)的制备及作为除草剂的用途：
[0004][0005]CN105884665 B公开了一种环己烯酮类化合物的制备方法与作为除草剂的用途。化合物B
‑
1(专利中编号为4)，结构如下：
[0006][0007]然而，这些已知化合物存在对有害植物的除草活性低、对作物的选择性差，杀草谱窄等问题，并不完全令人满意。且由于市场的不断扩大、杂草的抗药性、药物的使用寿命，药物的经济性等问题，以及人们对环境保护的日益重视，需要科学家们不断研究进而开发出新的高效、安全、经济以及具有不同作用方式的除草剂品种。
[0008]本专利技术所示的环己烯酮类化合物未见公开报道。

技术实现思路

[0009]本专利技术要解决的技术问题是：克服现有技术的不足，提供一种除草剂活性高、对作物安全的环己烯酮类化合物及其制备方法与应用。
[0010]本专利技术的技术方案为：
[0011]第一方面，本专利技术提供了一种环己烯酮类化合物，其结构式如下：
[0012][0013]其中，R1选自H、甲基、乙基、丙基或异丙基；
[0014]R2选自
[0015]优选地，式(I)结构化合物选自：
[0016][0017]第二方面，本专利技术还提供了上述环己烯酮类化合物的制备方法，反应步骤如下：
[0018][0019]R1选自H、甲基、乙基、丙基或异丙基。
[0020]反应可以在惰性溶剂中进行，溶剂选自乙腈、N，N
‑
二甲基甲酰胺、N，N
‑
二甲基乙酰胺、二甲亚砜、四氢呋喃、二氯甲烷、苯、甲苯、二甲苯、二氯乙烷、乙酸乙酯中的一种或多种溶剂的混合物；可以加入酸，如冰乙酸等促进反应进行；亦可以加入碱，例如碳酸钾等，促进反应进行。
[0021]中间体II的制备，可以参考烯草酮的合成US63300281中的实施例进行。
[0022]下表中列出了部分通式(Ⅰ)化合物的结构和物理性质。
[0023]表1
[0024][0025][0026]部分化合物的1HNMR(CDCl3，300MHz)δ(ppm)数据如下：
[0027]化合物1
[0028]1HNMR(500MHz,Chloroform
‑
d)δ7.66(t,J＝1.0Hz,1H),4.35
–
4.27(m,4H),3.08
–
2.97(m,2H),2.88(m,1H),2.80
–
2.67(m,4H),2.50(m,1H),2.31(m,1H),1.87
–
1.75(m,1H),1.82
–
1.72(m,2H),1.71(m,1H),1.61
–
1.54(m,2H),1.47
–
1.35(m,6H),1.31(t,J＝6.0Hz,3H),1.17(t,J＝7.0Hz,3H)；
[0029]化合物2
[0030]1HNMR(500MHz,Chloroform
‑
d)δ4.15
–
4.07(m,4H),3.09
–
2.97(m,1H),2.94
–
2.85(m,2H),2.81
–
2.75(m,2H),2.67
–
2.59(m,2H),2.55(m,1H),2.47(s,3H),2.22(m,1H),1.82
–
1.75(m,1H),1.78
–
1.71(m,2H),1.62(m,1H),1.41
–
1.36(m,2H),1.33
–
1.26(m,6H),1.28(t,
J＝6.0Hz,3H),1.13(t,J＝7.0Hz,3H)；
[0031]化合物3
[0032]1HNMR(500MHz,Chloroform
‑
d)δ4.22
–
4.13(m,4H),3.43
–
3.32(m,5H),3.11(d,J＝6.0Hz,1H),2.99
–
2.87(m,2H),2.76(m,1H),2.32(m,1H),2.22(m,1H),1.89
–
1.78(m,1H),1.78
–
1.71(m,2H),1.66(m,1H),1.55
–
1.45(m,2H),1.33
–
1.21(m,12H),1.14(t,J＝7.0Hz,3H)；
[0033]化合物4
[0034]1HNMR(500MHz,Chloroform
‑
d)δ4.34
–
4.17(m,4H),3.15
–
3.07(m,5H),2.99(d,J＝6.0Hz,1H),2.91
–
2.75(m,2H),2.71(m,1H),2.48(m,1H),2.33(m,1H),1.93
–
1.81(m,5H),1.85
–
1.77(m,1H),1.69
–
1.64(m,2H),1.57
–
1.50(m,6H),1.37(t,J＝6.0Hz,3H),1.24
–
1.17(m,6H)；
[0035]化合物5
[0036]1HNMR(500MHz,Chloroform
‑
d)δ4.11
–
4.02(m,4H),3.37(m,1H),3.29
‑
3.23(m,1H),3.14
–
3.10(m,1H),3.03(m,1H),2.99(d,J＝6.0Hz,1H),2.89
–
2.81(m,2H),2.72(m,1H),2.61(m,1H),2.31(m,1H),1.92
–
1.89(m,1H),1.88
–
1.82(m,2H),1.79(m,1H),1.71
–
1.64(m,2H),1.65
–
1.52(m,9H),1.42
–
1.36(m,6H),1.17(t,J＝7.0Hz,3H)；...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.环己烯酮类化合物，其特征在于，其结构式如下：其中，R1选自H、甲基、乙基、丙基或异丙基；R2选自2.如权利要求1所述的环己烯酮类化合物，其特征在于，式(I)结构化合物选自：3.如权利要求1或2所述的环己烯酮类化合物的制备方法，其特征在于，反应步骤如下：

【专利技术属性】
技术研发人员：孙健，王恒智，刘君良，刘伟堂，
申请(专利权)人：山东海诺格生物科技有限公司，
类型：发明
国别省市：