树脂组合物、薄膜和多层结构体制造技术

提供下述等作为高湿度下的气体阻隔性、特别是氧气阻隔性优异的树脂组合物。一种树脂组合物，其特征在于，包含聚乙烯醇系树脂，对上述树脂组合物在下述条件下测定固体NMR时，用T

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】树脂组合物、薄膜和多层结构体


[0001]本专利技术涉及树脂组合物，更详细而言，涉及可以得到在高湿度下具有高的气体阻隔性的薄膜的树脂组合物。

技术介绍

[0002]聚乙烯醇系树脂在强度、透明性、气体阻隔性等方面优异，因此，成型为薄膜状，被广泛用作各种包装材料、特别是需要抑制氧气的劣化的食品、药品类等的包装材料。
[0003]然而，聚乙烯醇系树脂具有大量羟基，因此，容易大幅受到湿度所带来的影响，在高湿度环境下气体阻隔性显著降低。
[0004]作为改善了气体阻隔性的薄膜，例如，专利文献1中公开了一种阻气薄膜用材料，其包含平均粒径500nm以下的水难溶性无机细粒和水溶性或水分散性的高分子化合物，上述水难溶性无机细粒为将选自铝、硅、锌、锆、银、锡中的一种以上作为必须成分的无机化合物或它们的盐类、与选自有机酸、无机酸和它们的盐类中的一种以上的化合物反应而合成的离子晶体。
[0005]另外，专利文献2中公开了一种阻气层形成用组合物，其包含：水溶性高分子；金属醇盐、其水解物、氯化锡中的至少一者；和，通式(R1Si(OR2)3)n(其中，R1为有机官能团，R2为CH3、C2H5、或C2H4OCH3)所示的化合物。
[0006]进而，专利文献3中公开了一种阻气层叠体的制造方法，其包括如下工序：在基材薄膜或包含其的层叠体的表面形成包含锌离子、金属醇盐和其水解物中的至少一者、以及水溶性高分子的涂膜的工序；和，对涂膜进行干燥而在上述表面上形成阻气层的工序。
[0007]现有技术文献
[0008]专利文献
[0009]专利文献1：日本特开2002
‑
338821号公报
[0010]专利文献2：日本特开2016
‑
221864号公报
[0011]专利文献3：日本特开2018
‑
089567号公报

技术实现思路

[0012]专利技术要解决的问题
[0013]然而，上述专利文献1～3中公开的阻气薄膜在高湿度下的气体阻隔性不充分，寻求进一步的改善。
[0014]因此，本专利技术中，在这种背景下，提供在高湿度下的气体阻隔性、特别是在高湿度下的氧气阻隔性优异的树脂组合物。
[0015]用于解决问题的方案
[0016]因而，本专利技术人等发现：在含有聚乙烯醇系树脂的树脂组合物中，通过抑制聚乙烯醇系树脂的非晶结构的分子运动性，从而高湿度下的气体阻隔性、特别是氧气阻隔性优异。
[0017]另外，本专利技术人等发现：只要为含有亲水性树脂和金属化合物的树脂组合物、且上
述树脂组合物的第二维里系数大于上述亲水性树脂的第二维里系数的情况下，高湿度下的气体阻隔性、特别是氧气阻隔性就优异。
[0018]即，本专利技术的第1主旨在于，一种树脂组合物，包含聚乙烯醇系树脂，对上述树脂组合物在下述条件下测定固体NMR时，用T
1C
(
13
C自旋
‑
晶格弛豫时间)分离亚甲基碳(44～46ppm)而得到的成分由2成分构成，且50秒以下的成分为1个。
[0019]条件：
[0020]将树脂组合物填充至4mmφ氧化锆转子后，利用固体NMR，在9.4T静磁场下(1H：共振频率400MHz、
13
C：共振频率100MHz)、23℃、魔角旋转条件下以5000Hz旋转。
[0021]另外，本专利技术的第2主旨在于，一种树脂组合物，含有亲水性树脂(X)和金属化合物，满足下述式(1)。
[0022]ΔA2＝A2‑
A
2,0
>0
……
(1)
[0023]上述A2表示使用六氟异丙醇作为溶剂、进行上述树脂组合物的静态光散射测定时的第二维里系数，A
2,0
表示相同的上述树脂组合物中的亲水性树脂(X)的第二维里系数，ΔA2为A2‑
A
2,0
所示的值。
[0024]另外，本专利技术的第3主旨在于，一种树脂组合物，包含聚乙烯醇系树脂，将上述树脂组合物制成薄膜时的、23℃、80％RH环境下的透氧率(cc
·
3μm/m2·
天
·
atm)满足下述式(2)。
[0025]透氧率(cc
·
3μm/m2·
天
·
atm)≤80
……
(2)
[0026]而且，本专利技术的第4主旨在于，含有上述第1主旨的树脂组合物、上述第2主旨的树脂组合物、或上述第3主旨的树脂组合物的薄膜，进而第5主旨在于，具有至少一层包含上述第4主旨的薄膜的层的多层结构体。
[0027]专利技术的效果
[0028]上述第1主旨的树脂组合物为包含聚乙烯醇系树脂的树脂组合物，对上述树脂组合物在上述条件下进行固体NMR测定时，用T
1C
(
13
C自旋
‑
晶格弛豫时间)分离亚甲基碳(44～46ppm)而得到的成分由2成分构成，且50秒以下的成分为1个。因此，将该树脂组合物制成薄膜状的情况下，可以形成高湿度下的气体阻隔性、特别是氧气阻隔性优异的薄膜。
[0029]上述T
1c
为50秒以下的成分是源自聚乙烯醇系树脂的非晶结构的成分，源自非晶结构的成分的数量多的聚乙烯醇系树脂有分子运动性高、气体阻隔性变低的倾向。因此，上述第1主旨的树脂组合物通常在具有2个以上的成分作为非晶结构的聚乙烯醇系树脂中，通过抑制非晶结构的分子运动性，从而使源自非晶结构的成分为1成分。另一方面，T
1C
超过50秒的成分包含于含有聚乙烯醇系树脂的全部树脂组合物，其归属于聚乙烯醇系树脂的晶体成分。
[0030]另外，上述第2主旨的树脂组合物含有亲水性树脂(X)和金属化合物，满足下述式(1)。因此，含有该树脂组合物的薄膜可以形成高湿度下的气体阻隔性、特别是氧气阻隔性优异的薄膜。
[0031]ΔA2＝A2‑
A
2,0
>0
……
(1)
[0032]上述A2表示使用六氟异丙醇作为溶剂、进行上述树脂组合物的静态光散射测定时的第二维里系数，A
2,0
表示相同的上述树脂组合物中的亲水性树脂(X)的第二维里系数，ΔA2为A2‑
A
2,0
所示的值。
[0033]另外，上述第3主旨的树脂组合物为包含聚乙烯醇系树脂的树脂组合物，将上述树脂组合物制成薄膜时的、23℃、80％RH环境下的透氧率(cc
·
3μm/m2·
天
·
atm)满足下述式(2)。因此，将该树脂组合物形成薄膜状的情况下，可以形成高湿度下的气体阻隔性、特别是氧气阻隔性优异的薄膜。
[0034]透氧率(cc
·
3μm/m2·
天
·
atm)≤80
...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种树脂组合物，其特征在于，包含聚乙烯醇系树脂，对所述树脂组合物在下述条件下测定固体NMR时，用T
1C
(
13
C自旋
‑
晶格弛豫时间)分离亚甲基碳(44～46ppm)而得到的成分由2成分构成，且50秒以下的成分为1个，条件：将树脂组合物填充至4mmφ氧化锆转子后，利用固体NMR，在9.4T静磁场下(1H：共振频率400MHz、
13
C：共振频率100MHz)、23℃、魔角旋转条件下以5000Hz旋转。2.根据权利要求1所述的树脂组合物，其特征在于，所述T
1c
的50秒以下的成分为用所述T
1C
分离出的成分整体中的20％以上。3.一种树脂组合物，其特征在于，含有亲水性树脂(X)和金属化合物，满足下述式(1)，ΔA2＝A2‑
A
2,0
&gt...

【专利技术属性】
技术研发人员：小林亮平，内田久夫，中岛拓也，竹下敬祐，神田泰治，
申请(专利权)人：三菱化学株式会社，
类型：发明
国别省市：