一种五取代3-亚烯基环戊烯类衍生物及其合成方法和应用技术

本发明专利技术公开了一种五取代3

【技术实现步骤摘要】
一种五取代3
‑
亚烯基环戊烯类衍生物及其合成方法和应用


[0001]本专利技术属于有机化合物合成领域，具体涉及一种五取代3
‑
亚烯基环戊烯类衍生物及其合成方法和应用

技术介绍

[0002]3‑
亚烯基环戊烯类衍生物是一类重要的有机化合物，是许多天然产物、药物分子的核心骨架，具有广泛的生理药理作用。另外3
‑
亚烯基环戊烯类衍生物因其分子内含有共轭双键，可作为有机合成中间体，便于进一步衍生化，便于相关药物分子、天然产物和功能材料的合成与修饰等，具有重要的现实意义。目前，关于该类结构的高效构建方法较少，主要是围绕联烯/炔底物的分子间、分子内串联环化反应得到，例如，[1]Deng,Y.Q.；Bartholomeyzik,T.；Persson,A.K.；Sun,J.L.；Backvall,J.E.*Angew.Chem.Int.Ed.,2012,51,2703
‑
2707；[2]Volla,C.M.R.；Backvall,J.E.*Angew.Chem.Int.Ed.,2013,52,14209
‑
14213；[3]Volla,C.M.R.；Mazuela,J.；Backvall,J.E.*Chem.Eur.J.,2014,20,7608
‑
7612；[4]Bartholomeyzik,T.；Mazuela,J.；Pendrill,R.；Deng,Y.Q.；Backvall,J.E.*Angew.Chem.Int.Ed.,2014,53,8696
‑
8699；[5]Bartholomeyzik,T.；Pendrill,R.；Lihammar,R.；Jiang,T.；Widmalm*,G.；Backvall,J.E.*J.Am.Chem.Soc.,2018,140,298
‑
309
[0003]上述报道的合成方法中，存在的主要问题是：1)反应底物多为联烯/炔，原料不易获得，需要多步合成实现且稳定性较差；2)需要当量以上的氧化剂，反应后处理相对复杂，对环境不友好；3)有些反应的反应时间过长，需要长达36小时；4)反应的收率及普适性有待进一步提高；上述合成方法从成本和环保的角度考虑具有一定的局限性。另外，这些方法难以直接构建3
‑
亚烯基环戊烯类化合物，特别是难以在5
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位引入可以进一步衍生化的氨甲酰基甲基基团。

技术实现思路

[0004]本专利技术的目的是提供一种五取代3
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亚烯基环戊烯类衍生物及其合成方法，提供了一种反应条件温和、原子经济性高、收率高、普适性广、对环境友好的五取代3
‑
亚烯基环戊烯类衍生物合成方法。
[0005]本专利技术提供了一种五取代3
‑
亚烯基环戊烯类衍生物，其结构如式(I)所示：
[0006][0007]式(I)中，R1为芳基、C1
‑
C10烷基或C1
‑
C10环烷基；R2为烷基磺酰基或芳基磺酰基；R3为芳基或C1
‑
C10烷基。
[0008]本专利技术还提供一种五取代3
‑
亚烯基环戊烯类衍生物的合成方法，具体步骤为：以3
‑
甲基
‑3‑
丁烯
‑1‑
炔胺类化合物和炔醇类化合物为原料，加入有机溶剂和催化剂，催化合成得到如式(I)所示的五取代3
‑
亚烯基环戊烯类衍生物；
[0009]其反应过程如式(II)所示：
[0010][0011]式(II)中，R1为芳基、C1
‑
C10烷基或C1
‑
C10环烷基；R2为烷基磺酰基或芳基磺酰基；R3为芳基或C1
‑
C10烷基。
[0012]优选地，R1为甲基、乙基、苄基、环丙基、环戊基；R2为对甲苯磺酰基、甲磺酰基；R3为苯基、4
‑
氯苯基、4
‑
溴苯基、4
‑
硝基苯基、4
‑
酯基苯基、4
‑
甲基苯基、4
‑
甲氧基苯基、9
‑
菲基、正丁基。
[0013]优选地，所述催化剂选自PPh3AuNTf2、PPh3AuBF4、PPh3AuSbF6、PPh3AuOTf PPh3AuCl和PtCl2中的一种或多种。
[0014]优选地，所述有机溶剂选自1,2
‑
二氯乙烷、二氯甲烷、1,4
‑
二氧六环、乙腈、甲苯和氯仿中的一种或多种。
[0015]优选地，所述3
‑
甲基
‑3‑
丁烯
‑1‑
炔胺类化合物：炔醇类化合物：催化剂的摩尔比为1：(1
‑
2)：(0.05
‑
0.5)。
[0016]优选地，所述反应的温度为20
‑
50℃。
[0017]优选地，所述反应的时间为2
‑
6h。
[0018]优选地，所述保护气体为氮气或氩气。
[0019]本专利技术还提供了一种五取代3
‑
亚烯基环戊烯类衍生物在合成与修饰相关天然产物、活性药物分子中的应用。
[0020]在一个具体实施方案中，本专利技术制备方法中，在氮气氛围下，以3
‑
甲基
‑3‑
丁烯
‑1‑
炔胺类化合物和炔醇类化合物为原料，以PPh3AuOTf为催化剂，以1,2
‑
二氯乙烷(DCE)为溶剂，在25℃下合成得到式(I)所示的五取代3
‑
亚烯基环戊烯类衍生物，如以下反应式(III)所示：
[0021][0022]其中，R1为芳基、C1
‑
C10烷基或C1
‑
C10环烷基；R2为烷基磺酰基或芳基磺酰基；R3为
芳基或C1
‑
C10烷基。
[0023]其中，所述3
‑
甲基
‑3‑
丁烯
‑1‑
炔胺类化合物：炔醇类化合物：PPh3AuOTf的摩尔比为1：1.2：0.1。
[0024]其中，所述反应的时间为2
‑
6h。
[0025]本专利技术的有益效果是：本专利技术的一种五取代3
‑
亚烯基环戊烯类衍生物的结构中引入氨甲酰甲基，便于进一步衍生化，便于相关药物分子的合成与修饰。本专利技术的一种五取代3
‑
亚烯基环戊烯类衍生物的合成方法，使用Au/Ag共催化，反应原料合成简单，反应条件温和，收率优秀，原子经济性高，反应底物普适性好，后处理简便，对环境友好。
具体实施方式
[0026]为了使本专利技术所解决的技术问题、技术方案及有益效果更加清楚明白，以下结合实施例，对本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种五取代3
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亚烯基环戊烯类衍生物，其特征在于，其结构如式(I)所示：式(I)中，R1为芳基、C1
‑
C10烷基或C1
‑
C10环烷基；R2为烷基磺酰基或芳基磺酰基；R3为芳基或C1
‑
C10烷基。2.一种如式(I)所示的五取代3
‑
亚烯基环戊烯类衍生物的合成方法，其特征在于，具体步骤为：以3
‑
甲基
‑3‑
丁烯
‑1‑
炔胺类化合物和炔醇类化合物为原料，在保护气体的氛围下，加入有机溶剂和催化剂，催化合成得到如式(I)所示的五取代3
‑
亚烯基环戊烯类衍生物；其反应过程如式(II)所示：式(II)中，R1为芳基、C1
‑
C10烷基或C1
‑
C10环烷基；R2为烷基磺酰基或芳基磺酰基；R3为芳基或C1
‑
C10烷基。3.根据权利要求2所述的一种五取代3
‑
亚烯基环戊烯类衍生物的合成方法，其特征在于，R1为甲基、乙基、苄基、环丙基、环戊基；R2为对甲苯磺酰基、甲磺酰基；R3为苯基、4
‑
氯苯基、4
‑
溴苯基、4
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硝基苯基、4
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酯基苯基、4
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甲基苯基、4
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甲氧基苯基、9
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菲基、正丁基。4.根据权利要求2所述的一种五取代3<...

【专利技术属性】
技术研发人员：王程宇，韩玉，管鹏程，孔令凯，
申请(专利权)人：临沂大学，
类型：发明
国别省市：