一种基于MOFs型分子印迹聚合物的诺氟沙星的检测方法技术

本发明专利技术公开了一种基于MOFs型分子印迹聚合物的诺氟沙星的检测方法，包括以下步骤：S1：制备MOFs型分子印迹聚合物UiO

【技术实现步骤摘要】
一种基于MOFs型分子印迹聚合物的诺氟沙星的检测方法


[0001]本专利技术属于抗生素检测领域，具体涉及一种基于MOFs型分子印迹聚合物的诺氟沙星的检测方法。

技术介绍

[0002]诺氟沙星(NOR)是喹诺酮类抗生素的一种，作为一种广谱廉价抗生素，被广泛用于人类和畜产品的疾病治疗和控制。据不完全统计，我国抗生素使用量超过世界总使用量的50％，由此引发了诸多问题。由于仅被部分代谢，大量抗生素随粪便和尿液排出到环境中，因此，在湖泊和河流中检测到抗生素的现象并不少见。而长期饮用含有抗生素的水，会导致人体免疫力下降，肠道菌群失调，甚至致癌和致畸。所以，开发一种低成本、简单、高效的诺氟沙星分离检测方法迫在眉睫。目前，固相萃取(SPE)或QuEChERS已被广泛用于从水中提取诺氟沙星，但存在成本较高、吸附容量较低、无选择性等问题。因此，这些方法仍有改进的余地。
[0003]分子印迹聚合物(MIP)，俗称人工抗体，是一种可以通过钥匙和锁的机制选择性结合模板靶标的聚合物。由于成本低、稳定性高、选择性高，分子印迹是提高材料选择性的常用方法。而这种高选择性的聚合物需要依附在具有一定比表面积的纳米材料上才能发挥其最高的性能，因此需要建立一种将分子印迹聚合物复合在纳米材料表面的方法。
[0004]近年来，金属有机框架(MOFs)已成为许多研究的焦点。由于其较大的可及表面积、均匀可调的孔径、化学模块性、荧光和催化活性，MOFs及其复合材料被广泛应用于分离富集、分析和检测领域。而在这些领域中，MOFs展现出的性能充分证明其具有与分子印迹相结合的潜力。

技术实现思路

[0005]本专利技术的一个目的是针对以上要解决的技术问题，提供一种基于MOFs型分子印迹聚合物的诺氟沙星的检测方法，其通过制备高吸附能力、高选择性以及高稳定性的基于MOFs型分子印迹聚合物UiO
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66@MIP，并将其用于诺氟沙星的吸附检测中，能实现对诺氟沙星的低成本、简单、高效地定性定量检测。
[0006]为了实现以上专利技术目的，本专利技术提供了一种基于MOFs型分子印迹聚合物的诺氟沙星的检测方法，其特征在于：包括以下步骤：
[0007]S1：制备MOFs型分子印迹聚合物UiO
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66@MIP：制备UiO
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NH2作为分子印迹的载体，通过酸酐和氨基的反应，在UiO
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NH2表面接枝双键后，通过自由基聚合将NOR压印在MOFs表面，制得UiO
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66@MIP；
[0008]S2：建立诺氟沙星液相标准工作曲线：将系列浓度的诺氟沙星标准溶液分别与步骤S1制得的UiO
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66@MIP混合并在振荡器上以500rpm孵育40分钟，通过离心去除上清液；然后加入洗脱液，超声离心后收集洗脱液；洗脱液经氮吹仪富集后重新用水定容至初始诺氟沙星标准溶液体积，再将得到的水溶液经过高效液相色谱法进行检测；利用所得数据的峰
面积绘制诺氟沙星液相标准工作曲线；
[0009]S3：实际水样检测：将实际水样与步骤S1制得的UiO
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66@MIP混合并在振荡器上以500rpm孵育40分钟，通过离心去除上清液；然后加入洗脱液，超声离心后收集洗脱液；洗脱液经氮吹仪富集后重新用水定容至初始实际水样体积，再将得到的水溶液经过高效液相色谱法进行检测，利用死时间确定是否含诺氟沙星，将峰面积代入诺氟沙星液相标准工作曲线计算得出实际水样中诺氟沙星的含量。
[0010]相比于现有技术，本专利技术将分子印迹技术与MOFs相结合，选用稳定性高的UiO
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NH2作为分子印迹的载体，通过酸酐和氨基的反应，在UiO
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NH2表面接枝双键后，通过自由基聚合将NOR压印在MOFs表面，形成UiO
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66@MIP。该分子印迹聚合物具有高吸附能力、高选择性以及高稳定性，将其用于诺氟沙星的分离检测中，有效降低了检测成本和操作难度，同时提高了检测效率。
[0011]优选地，步骤S2中，诺氟沙星标准溶液与UiO
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66@MIP的用量比例为3mL:10mg；步骤S3中，实际水样与UiO
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66@MIP的用量比例为3mL:10mg。
[0012]优选地，步骤S2和S3中高效液相色谱法的色谱条件为：以C
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色谱柱为固定相，以0.025mol/L磷酸溶液
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乙腈为流动相，流速设为0.8ml，PDA检测器波长设置为277nm；所述磷酸溶液用三乙胺调节pH至3.0；所述磷酸溶液与乙腈的体积比为80:20。
[0013]优选地，步骤S2和S3中，所述洗脱液为体积比为9:1的甲醇/乙酸溶液，且洗脱液的添加量与初始诺氟沙星标准溶液体积或实际水样体积相同。
[0014]优选地，步骤S1包括以下步骤：
[0015]S1a：制备UiO
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NH2作为分子印迹的载体；
[0016]S1b：将步骤S1a制得的UiO
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NH2分散在二氯甲烷中，超声处理20分钟后，将甲基丙烯酸酐添加到溶液中，在25℃下持续反应96小时；反应结束后，9000rpm离心收集沉淀，用二氯甲烷洗涤3次；产物在45℃下真空干燥，即得UiO
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M；
[0017]S1c：将步骤S1b制得的UiO
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M和乙腈混合，超声分散10分钟后，加入NOR和MAA，混合物在室温下搅拌2小时；将混合物加热至60℃后，加入EGDMA和AIBN，混合物在60℃下反应24小时；反应结束后用9000rpm离心收集沉淀，然后用洗脱剂洗涤，直至去除模板；最后将产物在60℃真空干燥，即得UiO
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66@MIP。
[0018]优选地，步骤S1b中，UiO
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NH2、二氯甲烷和甲基丙烯酸酐的用量比例为1g:15mL:2.6mL。
[0019]优选地，步骤S1c中，UiO
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M、乙腈、NOR、MAA、EGDMA和AIBN的用量比例为80mg:50mL:51mg:68μL:400μL:70mg。
[0020]优选地，步骤S1a包括以下步骤：将ZrCl4和乙酸通过超声波溶解在DMF中5分钟；然后将2
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氨基对苯二甲酸溶解在该溶液中，再超声5分钟后，将去离子水添加到溶液中；将混合溶液转移到聚四氟乙烯反应器中，加热至120℃保持24小时，然后冷却至室温；产物用DMF和乙醇反复洗涤，然后在60℃下真空干燥。
[0021]优选地，步骤S1a中，ZrCl4、乙酸、DMF、2
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氨基对苯二甲酸本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种基于MOFs型分子印迹聚合物的诺氟沙星的检测方法，其特征在于：包括以下步骤：S1：制备MOFs型分子印迹聚合物UiO
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66@MIP：制备UiO
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NH2作为分子印迹的载体，通过酸酐和氨基的反应，在UiO
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NH2表面接枝双键后，通过自由基聚合将NOR压印在MOFs表面，制得UiO
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66@MIP；S2：建立诺氟沙星液相标准工作曲线：将系列浓度的诺氟沙星标准溶液分别与步骤S1制得的UiO
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66@MIP混合并在振荡器上以500rpm孵育40分钟，通过离心去除上清液；然后加入洗脱液，超声离心后收集洗脱液；洗脱液经氮吹仪富集后重新用水定容至初始诺氟沙星标准溶液体积，再将得到的水溶液经过高效液相色谱法进行检测；利用所得数据的峰面积绘制诺氟沙星液相标准工作曲线；S3：实际水样检测：将实际水样与步骤S1制得的UiO
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66@MIP混合并在振荡器上以500rpm孵育40分钟，通过离心去除上清液；然后加入洗脱液，超声离心后收集洗脱液；洗脱液经氮吹仪富集后重新用水定容至初始实际水样体积，再将得到的水溶液经过高效液相色谱法进行检测，利用死时间确定是否含诺氟沙星，将峰面积代入诺氟沙星液相标准工作曲线计算得出实际水样中诺氟沙星的含量。2.根据权利要求1所述的检测方法，其特征在于：步骤S2中，诺氟沙星标准溶液与UiO
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66@MIP的用量比例为3mL:10mg；步骤S3中，实际水样与UiO
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66@MIP的用量比例为3mL:10mg。3.根据权利要求1所述的检测方法，其特征在于：步骤S2和S3中高效液相色谱法的色谱条件为：以C
18
色谱柱为固定相，以0.025mol/L磷酸溶液
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乙腈为流动相，流速设为0.8ml，PDA检测器波长设置为277nm；所述磷酸溶液用三乙胺调节pH至3.0；所述磷酸溶液与乙腈的体积比为80:20。4.根据权利要求1所述的检测方法，其特征在于：步骤S2和S3中，所述洗脱液为体积比为9:1的甲醇/乙酸溶液，且洗脱液的添加量与初始诺氟沙星标准溶液体积或实际水样体积相同。5.根据权利要求1所述的检测方法，...

【专利技术属性】
技术研发人员：黄泽宇，许泽彬，刘婉琼，林立斌，梁晓琳，
申请(专利权)人：佛山市三水佛水供水有限公司，
类型：发明
国别省市：