乳、乳制品及谷物粉中农药残留检测前处理方法技术

本发明专利技术公开了一种检测乳、乳制品及谷物粉中多种农药残留的样品前处理方法，该方法包括盐包净化和固相萃取柱净化，其中所述盐包为硫酸镁+氯化钠盐包。本发明专利技术的样品前处理方法结合了盐包净化和固相萃取柱净化的双重优点，可实现农药残留与复杂基质中干扰物质的分离，具有快速、准确、高效等优点。高效等优点。

【技术实现步骤摘要】
乳、乳制品及谷物粉中农药残留检测前处理方法


[0001]本专利技术属于食品检测
，尤其是涉及一种乳、乳制品及谷物粉中有机磷和杂环类农药检测时样品前处理的方法。

技术介绍

[0002]随着中国乳制品及婴幼儿食品消费量的增加，人们对其食品安全提出更高要求。农药的广泛应用所引起的食品安全性问题已受到了人们的普遍关注，由于其可以通过食物链蓄积和逐级传递进入有机体，其残量已成为了乳与乳制品的重要污染源之一。农药残留在人体内蓄积超过一定浓度后，对人体健康存在微剂量、慢性细微毒性危害。尤其是世界各国广泛使用的杀虫剂有机磷农药，属于神经毒物和实质脏器毒物，造成婴幼儿脑及智力发育异常、内分泌疾病、甚至致癌。为了严控农药残留的食品安全风险，2019年8月15日，国家发布《食品安全国家标准食品中农药最大残留限量》(GB 2763-2019)，对配套的检测方法进行了修订。然而，在实施过程中，部分检测方法的适用范围仍存在局限性，因此，食品中农药残留检测方法还需不断更新与发展。
[0003]目前，农药残留检测的常规前处理技术有：QuEChERS技术、固相萃取(SPE)技术、基质分散固相萃取(MSPD)技术和凝胶渗透色谱(GPC)技术等。但常规技术优缺点明显，如QuEChERS技术简单、快捷但无法处理复杂基质样品；SPE技术高效但过程繁琐；MSPD技术污染少、时间短但成本高；GPC技术可处理复杂基质但操作耗时长。针对乳制品及婴幼儿食品(如配方奶粉、米粉等)，其基质油脂含量高、蛋白质等大分子物质多，往往无法用一种前处理技术达到快捷、高效的分离净化效果。因此，在现有前处理技术上，开发一种适合检测乳制品及婴幼儿食品中农药残留的复合型前处理技术是迫切需要的。

技术实现思路

[0004]本专利技术旨在至少在一定程度上改进已有的前处理技术，提出一种用于乳、乳制品及谷物粉中农药残留检测的样品前处理方法，该方法首次将盐包净化和固相萃取柱净化进行联合使用，利用盐包+固相萃取(SPE)复合型净化前处理技术，主要解决了在乳制品等复杂基质样品中农药残留提取不充分、与杂质分离效果差等问题，同时保留了操作简单、高效、耗时短等优点。
[0005]为实现上述目的，本专利技术提供的技术方案如下：
[0006]1.一种用于农药残留检测的样品前处理方法，其特征在于，包括盐包净化和固相萃取柱净化。
[0007]2.根据1所述的样品前处理方法，其特征在于，所述样品为乳(例如生牛乳，生羊乳，生驼乳)、乳制品或谷物粉。
[0008]3.根据1所述的样品前处理方法，其中，所述盐包净化中所使用的盐包为硫酸镁+氯化钠盐包。
[0009]4.根据3所述的样品前处理方法，其中，所述硫酸镁的质量是所述氯化钠的质量的
3.8-5.0倍。
[0010]5.根据1所述的样品前处理方法，其中，在所述固相萃取柱净化中，使用丙酮和乙腈的混合液进行洗脱；
[0011]优选地，在所述混合液中，丙酮的体积是乙腈的体积的0.67-1.5倍。
[0012]6.根据1所述的样品前处理方法，其中，所述固相萃取柱的填料为亲脂性二乙烯苯和亲水性N-乙烯基吡咯烷酮，规格为60mg。
[0013]7.根据1所述的样品前处理方法，其中，在所述固相萃取柱净化步骤之后，还包括使用乙酸乙酯和正己烷的混合液进行复溶；
[0014]优选地，在所述混合液中，乙酸乙酯的体积是正己烷的体积的0.15-0.2倍。
[0015]8.根据1所述的样品前处理方法，其中，所述样品的量为2.00-5.00g。
[0016]9.根据1所述的样品前处理方法，其中，所述农药为有机磷或杂环类农药；优选地，所述农药为溴螨酯、三硫磷、毒死蜱、蝇毒磷、育蓄磷、内吸磷、二嗪磷、敌敌畏、乐果、乙拌磷、硫丹硫酸酯、苯硫磷、乙硫磷、灭克磷、皮蝇磷、杀螟硫磷、丰索磷、倍硫磷、倍硫磷砜、安硫磷、溴苯磷、马拉硫磷、灭蚜磷、地胺磷、速灭磷、对硫磷、甲基对硫磷、甲拌磷砜、甲拌磷、增效醚、丙硫磷、吡唑硫磷、治螟磷、杀虫畏、虫线磷、三唑酮或毒壤磷。
[0017]10.样品中农药残留的检测方法，其特征在于，包括1-9中任一项所述的样品前处理方法，然后将经前处理的待测样品采用GC-MS/MS进行检测。
[0018]在本专利技术的具体实施方案中，本专利技术的用于农药残留检测的样品前处理方法可具体操作如下：
[0019]1)样品提取：将待测样品经乙腈涡旋震荡提取，具体如下：
[0020]称取适量(2.00-5.00g)待测样品于30mL具塞离心管中，加入10mL乙腈涡旋震荡提取10min，获得提取液；
[0021]2)盐包净化：向步骤1)中所得的提取液加入硫酸镁+氯化钠盐包，依次进行涡旋震荡、离心，收集上清液；
[0022]其中，涡旋震荡时间5min，4℃下15000r/min离心10min；
[0023]其中，在所述盐包中，硫酸镁的质量是氯化钠的质量的3.8-5倍；
[0024]3)固相萃取柱净化：将步骤2)所得的上清液吸取5mL，转移到固相萃取柱上，再用丙酮和乙腈的混合液洗脱固相萃取柱，收集全部洗脱液；
[0025]其中，所述固相萃取柱是装有亲脂性二乙烯苯和亲水性N-乙烯基吡咯烷酮填料的固相萃取柱(Waters,WAT094226)，规格为60mg，使用前用3mL乙腈活化；
[0026]其中，在所述混合液中，丙酮的体积是乙腈的体积的0.67-1.5倍。
[0027]4)将步骤3)获得的洗脱液经浓缩、复溶，供GC-MS/MS测定，具体如下：
[0028]将步骤3)获得的洗脱液在40℃下用氮气吹至近干，加入外环氧七氯B内标(10μg/mL)，然后再加入1.0mL乙酸乙酯和正己烷的混合液进行复溶，过0.22μm滤膜，供GC-MS/MS测定；
[0029]其中，在所述混合液中，乙酸乙酯的体积是正己烷的体积的0.15-0.2倍。
[0030]本专利技术采取盐包+SPE柱复合净化前处理技术，具有以下优点：
[0031]专利技术人发现，向乙腈提取后的溶液中加入一定比例的硫酸镁+氯化钠盐包，有利于复杂基质中大分子物质被去除，达到基质净化的效果。其中，盐包的质量比例与基质效应有
关，例如：对于乐果，氯化钠质量比偏高会造成基质增强效应，影响农药残留检测结果。
[0032]此外，使用固相萃取柱净化，利用亲脂性二乙烯苯和亲水性N-乙烯基吡咯烷酮填料的净化作用，杂质被保留在柱上，目标化合物直接流出。通过丙酮和乙腈的混合液进行洗脱，使得残留在柱上的目标物被洗脱下来且杂质还被保留在柱上，其中，丙酮和乙腈的体积比过大或过小都会对检测结果造成影响。将进一步净化后的样品浓缩，使用乙酸乙酯和正己烷的混合液进行复溶后可直接上机检测。
[0033]在传统QuEChERS前处理技术中，盐包成分复杂但仍无法处理复杂基质，而SPE技术利用吸附原理处理基质，需要活化、上样、淋洗、洗脱四个步骤，耗时较长且需要大量试剂，对环境污染较大。本专利技术与本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种用于农药残留检测的样品前处理方法，其特征在于，包括盐包净化和固相萃取柱净化。2.根据权利要求1所述的样品前处理方法，其特征在于，所述样品为乳(例如生牛乳，生羊乳，生驼乳)、乳制品或谷物粉。3.根据权利要求1所述的样品前处理方法，其中，所述盐包净化中所使用的盐包为硫酸镁+氯化钠盐包。4.根据权利要求3所述的样品前处理方法，其中，所述硫酸镁的质量是所述氯化钠的质量的3.8-5.0倍。5.根据权利要求1所述的样品前处理方法，其中，在所述固相萃取柱净化中，使用丙酮和乙腈的混合液进行洗脱；优选地，在所述混合液中，丙酮的体积是乙腈的体积的0.67-1.5倍。6.根据权利要求1所述的样品前处理方法，其中，所述固相萃取柱的填料为亲脂性二乙烯苯和亲水性N-乙烯基吡咯烷酮，规格为60mg。7.根据权利要求1所述的样品前处理方法，其中，在所述固相萃取柱净化步骤之后，还...

【专利技术属性】
技术研发人员：高玉杰，张悦，张立佳，李翠枝，刘丽君，
申请(专利权)人：内蒙古伊利实业集团股份有限公司，
类型：发明
国别省市：