含氟共聚物、其制造方法、拒水拒油剂组合物及物品技术

提供：能够得到拒水拒油性及拒水拒油性的摩擦耐久性优异的物品的含氟共聚物。一种含氟共聚物，其具有：基于下述单体a的单元和基于下述单体b的单元，相对于构成前述含氟共聚物的单元的总摩尔数，基于单体a的单元的比例为20～50摩尔％，所述含氟共聚物的重均分子量为20000～100000，通过高效液相色谱测定得到的色谱图中的前述含氟共聚物的峰的半值宽度W1相对于峰宽度W2的比为0.35～0.55。单体a：CH2＝CH

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】含氟共聚物、其制造方法、拒水拒油剂组合物及物品


[0001]本专利技术涉及含氟共聚物、其制造方法、拒水拒油剂组合物及物品。

技术介绍

[0002]作为对物品(树脂表面、纤维制品、多孔基材等)赋予拒水拒油性的方法，已知有使用使含有基于具有全氟烷基的(甲基)丙烯酸酯的单元的含氟共聚物分散在水性介质中而成的拒水拒油剂组合物对物品进行处理的方法。进而，近年来，使用含有基于具有碳数6的全氟烷基的(甲基)丙烯酸酯的单元的含氟聚合物作为环境应对型。然而，基于(甲基)丙烯酸酯的单元中的酯键容易被基于碱等的水解、基于紫外线的光分解切断。因此，有时会从含氟共聚物失去全氟烷基，物品的拒水拒油性会降低。
[0003]作为应对环境、且拒水拒油性不易通过基于碱等的水解、基于紫外线的光分解而降低的含氟共聚物，已知不含基于具有全氟烷基的(甲基)丙烯酸酯的单元的含氟共聚物。作为包含不含基于具有全氟烷基的(甲基)丙烯酸酯的单元的含氟共聚物的拒水拒油剂组合物，提出了包含具有基于(全氟烷基)乙烯的单元的含氟共聚物的拒水拒油剂组合物(专利文献1、2)。
[0004]现有技术文献
[0005]专利文献
[0006]专利文献1：日本特公平1
‑
26601号公报
[0007]专利文献2：日本特许第3517977号公报

技术实现思路

[0008]专利技术要解决的问题
[0009]专利文献1记载了将含氟共聚物溶解在有机溶剂中而成的拒水拒油剂组合物(专利文献1的第9页左栏)。使用该拒水拒油剂组合物对物品进行处理时，有机溶剂会挥发，存在影响环境的担忧。
[0010]另外，专利文献1记载的含氟共聚物为了易于溶解在有机溶剂中，被设计为分子量较低(专利文献1的第2页左栏)。另外，专利文献1、2记载的含氟共聚物是通过本体聚合制造的，因此得到分子量较低的聚合物(专利文献1、2的实施例)。用包含分子量较低的含氟共聚物的拒水拒油剂组合物进行了处理的物品的拒水拒油性的摩擦耐久性易于变得不充分。例如，若用拒水拒油剂组合物进行了处理的物品之间的摩擦、用拒水拒油剂组合物进行了处理的物品与其他物品的摩擦持续，则拒水拒油性容易降低。
[0011]本专利技术提供：能够得到拒水拒油性及拒水拒油性的摩擦耐久性优异的物品的含氟共聚物、其制造方法、可以得到拒水拒油性及拒水拒油性的摩擦耐久性优异的物品的拒水拒油剂组合物、以及拒水拒油性及拒水拒油性的摩擦耐久性优异的物品。
[0012]用于解决问题的方案
[0013]本专利技术具有以下的方式。
[0014]<1>一种含氟共聚物，其包含基于下述单体a的单元和基于下述单体b的单元，
[0015]相对于构成前述含氟共聚物的单元的总摩尔数，基于前述单体a的单元的比例为20～50摩尔％，
[0016]所述含氟共聚物的质均分子量为20000～100000，
[0017]通过高效液相色谱测定得到的色谱图中的前述含氟共聚物的峰的半值宽度相对于峰宽度的比为0.35～0.55。
[0018]单体a：下式1所示的化合物。
[0019]CH2＝CH
‑
R
f
ꢀꢀꢀ
式1
[0020]其中，R
f
为碳数1～8的全氟烷基。
[0021]单体b：能够与前述单体a共聚的单体。
[0022]<2>根据前述<1>所述的含氟共聚物，其中，前述单体a中的R
f
为碳数4～6的全氟烷基。
[0023]<3>根据前述<1>或<2>所述的含氟共聚物，其中，前述单体a为CH2＝CH
‑
CF2CF2CF2CF3或CH2＝CH
‑
CF2CF2CF2CF2CF2CF3。
[0024]<4>根据前述<1>～<3>中任一项所述的含氟共聚物，其中，相对于构成前述含氟共聚物的单元的总摩尔数，基于前述单体b的单元的比例为50～80摩尔％。
[0025]<5>根据前述<1>～<4>中任一项所述的含氟共聚物，其中，基于前述单体b的单元包含基于下述单体b1的单元。
[0026]单体b1：下式2所示的化合物。
[0027]CH2＝CH
‑
O
‑
C(＝O)
‑
R
ꢀꢀ
式2
[0028]其中，R为碳数1～4的烷基。
[0029]<6>根据前述<5>所述的含氟共聚物，其中，前述单体b1中的R为甲基。
[0030]<7>根据前述<1>～<6>中任一项所述的含氟共聚物，其分子量分布(Mw/Mn)为1.0～4.5。
[0031]<8>一种含氟共聚物的制造方法，其中，对含有包含下述单体a和下述单体b的第1单体成分、水性介质和乳化剂的第1混合液进行乳化而得到乳化液，在前述乳化液中添加聚合引发剂和包含前述单体a的第2单体成分而得到第2混合液，在前述第2混合液中使前述第1单体成分及前述第2单体成分进行聚合，所述制造方法中，相对于前述第1单体成分中包含的单体a与前述第2单体成分中包含的单体a的总计，前述第1单体成分中包含的单体a的比例为30～70质量％。
[0032]单体a：下式1所示的化合物。
[0033]CH2＝CH
‑
R
f
ꢀꢀꢀ
式1
[0034]其中，R
f
为碳数1～8的全氟烷基。
[0035]单体b：能够与前述单体a共聚的除前述单体a以外的单体。
[0036]<9>根据前述<8>所述的含氟共聚物的制造方法，其中，前述第2混合液中的单体成分的比例、即第1单体成分及第2单体成分的总含量为10～70质量％。
[0037]<10>根据前述<8>或<9>所述的含氟共聚物的制造方法，其中，对前述第1混合液施加剪切或在高压条件下进行乳化。
[0038]<11>根据前述<8>～<10>中任一项所述的含氟共聚物的制造方法，其中，前述含氟
共聚物为前述<1>～<7>中任一项所述的含本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种含氟共聚物，其包含基于下述单体a的单元和基于下述单体b的单元，相对于构成所述含氟共聚物的单元的总摩尔数，基于所述单体a的单元的比例为20～50摩尔％，所述含氟共聚物的质均分子量为20000～100000，通过高效液相色谱测定得到的色谱图中的所述含氟共聚物的峰的半值宽度相对于峰宽度的比为0.35～0.55，单体a：下式1所示的化合物，CH2＝CH
‑
R
f
ꢀꢀꢀ
式1其中，R
f
为碳数1～8的全氟烷基，单体b：能够与所述单体a共聚的单体。2.根据权利要求1所述的含氟共聚物，其中，所述单体a中的R
f
为碳数4～6的全氟烷基。3.根据权利要求1或2所述的含氟共聚物，其中，所述单体a为CH2＝CH
‑
CF2CF2CF2CF3或CH2＝CH
‑
CF2CF2CF2CF2CF2CF3。4.根据权利要求1～3中任一项所述的含氟共聚物，其中，相对于构成所述含氟共聚物的单元的总摩尔数，基于所述单体b的单元的比例为50～80摩尔％。5.根据权利要求1～4中任一项所述的含氟共聚物，其中，基于所述单体b的单元包含基于下述单体b1的单元，单体b1：下式2所示的化合物，CH2＝CH
‑
O
‑
C(＝O)
‑
R
ꢀꢀꢀꢀ
式2其中，R为碳数1～4的烷基。6.根据权利要求5所述的含氟共聚物，其中，所述单体b1中的R为甲基。7.根据权利要求1～6中任一项所述的含氟共聚物，其分子量分布(Mw/Mn)为1.0～4.5。8.一种含氟共聚物的制造方法，其中，对含有包含下述单体a和下述单...

【专利技术属性】
技术研发人员：原弘之，竹村元宏，富塚雄二郎，
申请(专利权)人：AGC株式会社，
类型：发明
国别省市：