用于制备低粘度聚氧化烯多元醇的产物到产物方法技术

本发明专利技术涉及用于制备低粘度聚氧化烯多元醇（P）的方法，所述聚氧化烯多元醇（P）具有窄分子量分布。该方法包括使H官能起始物物质（S

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】用于制备低粘度聚氧化烯多元醇的产物到产物方法


[0001]本专利技术涉及用于制备低粘度聚氧化烯多元醇（P）的改进方法。这些聚氧化烯多元醇（P）具有2至8的官能度和5 mg KOH/g至35 mg KOH/g的羟基（OH）值。本专利技术还涉及通过使用目标聚醚多元醇产物的起始物装料和低当量重量（equivalent weight）起始物物质作为初始聚醚多元醇起始物混合物来消除使用较低分子量的聚醚多元醇制备较高分子量的聚醚多元醇的需要的改进方法。

技术介绍

[0002]DMC催化的多元醇的商业生产的一个挑战是不能直接使用低当量重量起始物物质如丙二醇、二丙二醇和甘油作为起始物混合物的主要组分。当作为用于制备半间歇式DMC催化的聚醚多元醇的起始物混合物的主要组分存在时，这些低当量重量起始物物质抑制DMC催化剂的催化活性。用此类低当量重量起始物物质开始反应还需要特殊的商业设备，因为制备较高当量重量产物所需的起始物的量少。例如，当制备500当量重量的以丙二醇起始的聚醚多元醇时，需要7.5重量%的丙二醇作为低当量重量起始物。然而，当制备4000当量重量的以丙二醇起始的聚醚多元醇时，仅需要0.95重量%的丙二醇作为低当量重量起始物。因此，制备4000当量重量的以丙二醇起始的聚醚多元醇需要大的反应构建比（reaction build ratio）。反应构建比定义为产物当量重量除以起始物当量重量（EW）。因此，对于以丙二醇起始的500 EW聚醚多元醇，反应构建比将为500/38或13.2。相比之下，在4000 EW聚醚多元醇的情况下，构建比将为4000/38或105。这种大的反应构建比将需要特殊的反应设备来处理过程开始时所需的少量起始物。最小反应器装料由混合配置（即接触或覆盖最低搅拌器叶片）和加热要求（即对于夹套或内部的加热/冷却系统覆盖足够的表面积，或对于外部的加热/冷却系统填充外部再循环回路）来决定。工业上已经通过制备和储存可覆盖要制备的整个产物范围的起始物聚醚多元醇克服了商业生产具有宽当量重量范围的产物的这一挑战。通常，这可能需要储存超过一种起始物聚醚多元醇。一种起始物聚醚多元醇用于制备低至中等当量重量产物（具有112至28 mg KOH/g多元醇的羟基值），另一种起始物聚醚多元醇用于制备更高当量重量产物（具有< 28 mg KOH/g多元醇的羟基值）。如本领域技术人员将认识到的那样，这些起始物聚醚多元醇（在本文中称为低当量重量起始物聚醚多元醇）在当量重量上低于目标聚醚多元醇产物，但在当量重量上高于初始低当量重量起始物物质（即丙二醇、二丙二醇、甘油等等），并且初始装入反应器中以提供反应器配置所需的最小装料。这些低当量重量起始物聚醚多元醇的储存以及它们在反应器系统中的制备占用了制备成品的资源。因此，需要消除这些低当量重量起始物聚醚多元醇。

技术实现思路

[0003]本专利技术涉及通过H官能起始物物质（S
i
）、（S
c
）和（S
x
）与一种或多种烯化氧在双金属氰化物催化剂（DMC）的存在下反应来制备具有2至8的官能度和5 mg KOH/g多元醇至35 mg KOH/g多元醇的羟基值的聚氧化烯多元醇（P）的方法。该方法包括：
（α）形成包含H官能起始物物质（S
i
）、H官能起始物物质（S
x
）和双金属氰化物催化剂的起始物混合物，并任选地，在真空下汽提所述起始物混合物，（γ）向步骤（α）的起始物混合物中连续添加（a）烯化氧；和（δ）连续添加H官能起始物物质（S
c
）；其中：（i）步骤（γ）和（δ）同时开始，或步骤（γ）在步骤（δ）之前开始；（ii）H官能起始物物质（S
i
）的理论官能度与聚氧化烯多元醇（P）的理论官能度相同，并且H官能起始物物质（S
i
）的实测羟基值在距聚氧化烯多元醇（P）的实测羟基值的10%以内；（iii）H官能起始物物质（S
x
）具有大于10 Da且小于或等于250 Da的当量重量；（iv）H官能起始物物质（S
c
）具有大于10 Da且小于或等于70 Da的当量重量；（v）在步骤（δ）中，当已经加入步骤（γ）中添加的烯化氧总重量的30重量%至99重量%时，停止连续添加H官能起始物物质（S
c
）；和（vi）通过ASTM D4274
‑
11确定羟基值。
[0004]本专利技术的方法可以附加地包括：（β）向步骤（α）的起始物混合物中添加活化量的（b）一种或多种烯化氧，其中在步骤（γ）中，连续添加（a）烯化氧到（β）中形成的混合物中；和（v）在步骤（δ）中，当已经加入步骤（β）和（γ）中添加的总烯化氧的30至99重量%时，停止连续添加H官能起始物物质（S
c
）。
[0005]本专利技术还涉及制备具有窄的（即对称的或其中分布的左侧与右侧成镜像的分布或分布不偏向一侧或另一侧并且在一侧或两侧上不具有第二峰或肩峰）分子量分布和低粘度的DMC催化的聚氧化烯多元醇的方法，并提供了通过消除专用的低当量重量起始物聚醚多元醇并且仅使用与聚氧化烯聚醚物质混合的低当量重量起始物物质作为起始物混合物来制备此类聚氧化烯多元醇的有效方法，所述聚氧化烯聚醚物质具有与要制备的产物类似的羟基值、官能度和组成。这可以被称为“产物到产物”方法，其中起始物混合物包含正在制备的相同产物和低当量重量物质。此外，该新方法是可持续的（即循环时间短、催化剂量少、能耗降低等等），并且其形成高品质多元醇产物（即具有窄分子量分布和低粘度的产物）。
[0006]本专利技术的一个目的是提供用于制备表现出良好的粘度和多分散性的聚氧化烯多元醇的方法，而无需制备低当量重量起始物聚醚多元醇，也无需具有用于低当量重量起始物聚醚多元醇的单独的储罐。
附图说明
[0007]图1是示出了通过现有技术方法在不采用预
‑
CAOS装料并且采用5重量%的非
‑
CAOS封端（cap）的情况下制备的产物的分子量分布的GPC。
[0008]图2是示出了根据本专利技术在采用预
‑
CAOS装料和5重量%的非
‑
CAOS封端的情况下制备的产物的分子量分布的GPC。
[0009]图3是示出了通过现有技术方法在不采用预
‑
CAOS装料并且采用5重量%的非
‑
CAOS封端的情况下制备的产物的分子量分布的GPC。
[0010]图4是示出了根据本专利技术在采用预
‑
CAOS装料和5重量%的非
‑
CAOS封端的情况下制备的产物的分子量分布的GPC。
具体实施方式
[0011]现在将出于说明而非限制的目的来描述本专利技术。除了在操作实施例中，或另行说明的情况，所有数值参数在所有情况下应理解为由术语“大约”前置和修饰，其中数值参数具有用于测定该参数数值的基础测量技术的固有可变性特性。此类数值参数的实例包括但不限于OH值本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.通过H官能起始物物质（S
i
）、（S
c
）和（S
x
）与一种或多种烯化氧在双金属氰化物催化剂（DMC）的存在下反应来制备具有2至8的官能度和5 mg KOH/g至35 mg KOH/g的羟基值的聚氧化烯多元醇（P）的方法，包括：（α）形成包含所述H官能起始物物质（S
i
）和（S
x
）以及所述双金属氰化物催化剂的起始物混合物，并任选地，在真空下汽提所述起始物混合物；（γ）向步骤（α）的起始物混合物中连续添加（a）烯化氧；和（δ）连续添加所述H官能起始物物质（S
c
）；其中（i）步骤（γ）和（δ）同时开始，或步骤（γ）在步骤（δ）之前开始；（ii）所述H官能起始物物质（S
i
）的理论官能度与所述聚氧化烯多元醇（P）的理论官能度相同，并且所述H官能起始物物质（S
i
）的实测羟基值在距所述聚氧化烯多元醇（P）的实测羟基值的10%以内；（iii）所述H官能起始物物质（S
x
）具有大于或等于10 Da且小于或等于250 Da的当量重量；（iv）所述H官能起始物物质（S
c
）具有大于或等于10 Da且小于或等于70 Da的当量重量；（v）在步骤（δ）中，当已经加入步骤（γ）中添加的烯化氧的总量的30重量%至99重量%时，停止连续添加H官能起始物物质（S
c
）；和（vi）根据ASTM D4274
‑
11确定所述羟基值。2.根据权利要求1所述的方法，附加地包括：（β）向步骤（α）的起始物混合物中添加活化量的（b）烯化氧；并且其中在步骤（γ）中，连续添加（a）烯化氧到（β）中形成的混合物中；和（v）在步骤（δ）中，当已经加入步骤（β）和（γ）中添加的烯化氧的总重量的30重量%至99重量%时，停止连续添加所述H官能起始物物质（S
c
）。3.根据权利要求1所述的方法，其中（ii）所述H官能起始物物质（S
i
）的实测羟基值在距所述聚氧化烯多元醇（P）的实测羟基值的5%以内。4.根据权利要求1所述的方法，其中（v）在步骤（δ）中，当加入步骤（γ）中添加的烯化氧的总重量的35至95重量%时，停止连续添加H官能起始物物质（S
c
）。5.根据权利要求2所述的方法，其中（v）在步骤（δ）中，当加入步骤（β）和（γ）中添加的烯化氧的总重量的35至95重量%时，停止连续添加H官能起始物物质（S
c
）。6.根据权利要求1所述的方法，其中所述H官能起始物物质（S
i
）具有大约2至大约8的官能度和5至35的OH值。7.根据权利要求1所述的方法，其中所述H官能起始物物质（S
i
）包含含有双金属氰化物催化剂残余物的聚氧化烯多元醇。8....

【专利技术属性】
技术研发人员：J，
申请(专利权)人：科思创德国股份有限公司，
类型：发明
国别省市：