用于白色标记的树脂组合物制造技术

一种用于白色标记的树脂组合物，在其中可通过激光束照射形成清晰的白色标记，该树脂组合物包括丙烯酸酯类树脂Ａ、苯乙烯树脂Ｂ和黑色染料／颜料Ｃ。可使用聚（甲基丙烯酸甲酯）作为树脂Ａ，橡胶改性的聚乙烯树脂如ＡＢＳ树脂作为树脂Ｂ，以及炭黑作为黑色染料／颜料Ｃ。树脂Ａ与树脂Ｂ之比（前者／后者；重量）约为１／９９－９９／１。相对于１００重量份树脂Ａ和树脂Ｂ的总量，该黑色染料／颜料Ｃ的量约为０．０１－３重量份。该树脂组合物还包括０．０１－１０重量份白色染料／颜料Ｄ如二氧化钛。（*该技术在2017年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及用于白色标记的树脂组合物，它通过照射激光束可形成白色标记，特别是涉及不仅具有优良白色标记性能而且具有显著的模塑加工性能和抗冲击性能以及其价钱不贵且可以回收使用的树脂组合物。更具体地，本专利技术涉及用于白色标记的可用于模制品生产的树脂组合物，该模制品的表面可用波长例如为1064纳米的激光束照射来标记可识别的或清楚的白色字母或图形(如键盘的键头、汽车的按钮部分)。经常在模制树脂品上印刷字母、设计、图形等。可通过各种已知的工艺来进行这种印刷从那些用油漆的如凹版移印和浸渍印刷的工艺到通过激光束照射的印刷工艺(下文称为激光标记)。虽然使用油漆的方法是这种印刷最广泛使用的方法，但该方法具有如下缺点高加工成本、担心由于溶剂造成的环境污染、回收可能性低等。另一方面，由于激光标记方法简单，它比印刷工艺更便宜且更有效。激光标记确保了印刷材料的优良持久性，因此在工业应用中很有价值。结果，许多技术建议用激光标记。例如，日本专利申请特许公开45926/1981(JP-A-56-45926)介绍了一种通过激光束照射标记模塑树脂制品表面的工艺，该模塑树脂制品由共混有可脱色的填料的树脂组成。通过激光标记待印刷上字母和图形的模制品的例子包括个人电脑的键盘。用于键盘表面的主要印刷方法曾一贯是在丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS树脂)上凹版印刷和在聚对苯二甲酸乙二醇酯(PBT树脂)上浸渍印刷。然而，考虑环境以及回收和成本因素问题，已用包括通过使用NdYAG激光或其他激光在ABS树脂上激光束照射的标记法来代替上述方法。另一方面，黑色或深色的标记通常对染成浅灰、奶黄色或其他有高亮度的颜色的模制品有效应。另一方面，黑色标记在黑色或深色的制品中并不突出。在后一种情况下，字母或图形应印成白色或稍带白色(下文称为白色标记)。然而，在ABS树脂上通过激光束照射通常不可能形成白色标记。日本专利公开47314/1990(JP-B-2-47314)公开了用于树脂的标记工艺。该工艺包括在如丙烯酸酯类树脂的热塑性树脂的表面上照射激光束，由此受照射的部分起泡，并鼓起来形成白色标记的部分。关于在树脂表面形成白色标记的方法，还有其他已知的方法，包括向树脂中加入钛黑(日本专利申请特许公开81117/1988/(JP-A-63-81117)，和日本专利申请公开25806/1996(JP-A-8-25806))、堇青石和/或云母(日本专利申请特许公开267191/1992(JP-A-4-267191))、氢氧化铝(日本专利申请特许公开25317/1993(JP-A-5-25317))，和其他无机化合物。就被标记的字母和图形的白度和质量而言，以及就耐冲击性(该耐冲击性由于加入了无机化合物而降低)而言，这些方法仍然是不实用的。因此本专利技术的一个目的是提供一种用于白色标记的树脂组合物，该树脂组合物通过激光束照射可形成清楚的白色标记。本专利技术的另一个目的是提供一种用于白色标记的树脂组合物，该树脂组合物可给出显著的白色标记，而不损失该模制品的耐冲击性。本专利技术的再一个目的是提供一种用于白色标记的树脂组合物，在该树脂组合物上可得到具有高白度的标记，甚至当激光束的照射能强度低时也如此。本专利技术的另一个目的是提供一种用于白色标记的具有良好模塑加工性的树脂组合物。本专利技术人就这一主题进行艰苦的工作以达到上述目的，最后发现由含有特殊树脂以及特殊染料或颜料的树脂组合物制成的模制品，可用激光束照射制成非常清楚的白色标记。本专利技术是基于上述发现完成的。换句话说，本专利技术提供了一种用于白色标记的树脂组合物，该树脂组合物包括丙烯酸酯树脂A、苯乙烯树脂B和黑色染料或颜料C，且该树脂组合物可通过激光束照射标记成白色。丙烯酸酯树脂A相对于苯乙烯树脂B的比例(前者/后者)约为1/99-99/1(重量)。相对于100重量份树脂A和树脂B的总量，黑色染料或颜料C的比例约为0.01-3重量份。在组成树脂A和树脂B的单体中，丙烯酸酯单体的量可达到总量的约20-80％(重量)。该树脂组合物还可包括白色染料或颜料D，如二氧化钛。相对于100重量份树脂A和B的总量，该白色染料或颜料D的比例约为0.01-10重量份。关于树脂A，可使用聚(甲基丙烯酸甲酯)。树脂A的数均分子量，例如约为50,000-150,000。用作树脂B的是橡胶改性的苯乙烯树脂，可举出一些如丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物与丙烯腈-苯乙烯共聚物的混合物。当丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物或丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物和丙烯腈-苯乙烯共聚物的混合物用作树脂B时，丙烯腈单体单元相对于苯乙烯单体单元之比约为15/85-28/72(前者/后者，重量)。(a)构成树脂B的聚合物或(b)母体组份的数均分子量，例如，约为30,000-100,000，对于(a)聚合物的测定，只要该聚合物是均相树脂就行，或对于(b)母体组份的测定，只要构成树脂B的聚合物是由该母体组份的连续相和分散相组成的非均相树脂就行。具有平均粒径约为10-90纳米的炭黑可用作黑色染料/颜料C。在整个本说明书中，丙烯酸酯类树脂和甲基丙烯酸酯类树脂统称为“丙烯酸酯类树脂”。也应懂得丙烯酸和甲基丙烯酸可统称为“(甲基)丙烯酸”，丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯可统称为“(甲基)丙烯酸酯”。丙烯酸酯类树脂A包括均聚物或共聚物，含有选自包括(甲基)丙烯酸和(甲基)丙烯酸酯的丙烯酸单体的至少一种单体，作为构成单体。丙烯酸酯类树脂A的作用是随激光束(如波长为1064nm)照射而起泡，并在白色模制品的表面形成白色标记。关于(甲基)丙烯酸酯，可提到丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸己酯、丙烯酸2-乙基己酯，以及相应的甲基丙烯酸酯和其他的(甲基)丙烯酸烷基酯，优选为(甲基)丙烯酸C1-6烷基酯。其中，甲基丙烯酸甲酯是最理想的。该共聚物可包括除了丙烯酸单体外的单体来作为组成单体。这样一种单体仅需要能与该丙烯酸单体共聚就行。包括例如，乙烯基酯单体如醋酸乙烯酯、下面将介绍的苯乙烯单体、乙烯腈系列单体、马来酸酐和酰亚胺系列单体。该丙烯酸酯类树脂A可含有橡胶组份。该橡胶组份包括例如，聚丁二烯、丁二烯-苯乙烯共聚物、聚异戊二烯、丁二烯-丙烯腈共聚物、异丁烯-异戊二烯共聚物、乙丙橡胶、丙烯酸酯类橡胶、聚氨酯橡胶、硅橡胶等。可通过共混、或通过共聚如接枝共聚和嵌段共聚，来把该橡胶组份加入到丙烯酸酯类树脂A中。理想的丙烯酸酯类树脂A的例子包括聚(甲基丙烯酸甲酯)；含有甲基丙烯酸甲酯作为组成单体的聚合物，如甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物和甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物。从平衡白色标记性能、机械强度、费用、和与苯乙烯树脂的相容性的观点来看，特别优选选用聚(甲基丙烯酸甲酯)。这些丙烯酸酯类树脂A可单独或组合使用。该丙烯酸酯类树脂的数均分子量例如，约为50,000-150,000，并优选约为60,000-120,000。当该数均分子量低于50,000，其耐冲击性有可能降低。另外，由于与苯乙烯树脂的相容性不够，该树脂组合物可能具有强度降低、外观差如流痕的缺点。另一方面，数均分子量大于150,000的丙烯酸酯类树脂，使该树脂组合物具有过高的熔体粘度，因此损失了模塑性。苯乙烯树脂B仅需要含有选自苯乙烯单本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种用于白色标记的树脂组合物，该树脂组合物包括丙烯酸酯类树脂Ａ、苯乙烯树酯Ｂ和黑色染料或颜料Ｃ，并且在激光束的照射下能形成白色标记。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：冈本芳生，横山盛之，相根弘，
申请(专利权)人：大赛璐化学工业株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]