一种新型金属络合物脱硫化物的配方组成比例

本发明专利技术公开一种新型金属络合物脱硫化物的配方，新型金属为锰盐提供，络合锰脱硫剂主要包括锰盐、络合剂、吸收剂以及增效剂、缓蚀剂，各组分按质量百分比如下：锰盐0.5

【技术实现步骤摘要】
一种新型金属络合物脱硫化物的配方


[0001]本专利技术属于气体净化
，具体涉及到一种新型金属络合物脱硫化物的配方。

技术介绍

[0002]湿式氧化法脱硫是硫化物通过碱性溶剂吸收在液相中，并将生成的硫化物在液相中通过催化剂再进一步氧化成单质硫，最后予以分离。催化剂是该脱硫技术的关键，常用有栲胶、酞菁钴磺酸盐、络合铁、对苯二酚等催化剂。存在的问题主要是工艺过程不稳定，碱耗大，络合剂降解，脱硫液中副产物含量超标，硫回收不好，塔压降增高、堵塔等。其中，络合铁法脱硫技术具有流程简单、脱硫效率高、环保无毒无污染等优点，但该技术目前仍存在络合剂降解严重，脱硫液再生困难等缺点，是湿式氧化法脱硫技术的一大研究热点。
[0003]与本专利技术相类似的常见络合铁法脱硫技术在国外发展较快，比较有名的有LO
‑
CAT工艺、Sulferox和Sulfint等。
[0004]LO
‑
CAT法：由ARI技术（LO
‑
CAT）和Shell技术（Sulferox）共同开发，现在Merichem公司名下，市场上称为LO
‑
CAT工艺。采用双组分复配络合剂（EDTA乙二胺四乙酸和HEDTA羟乙基乙二胺三乙酸），以多聚糖类物质作为稳定剂，使用高铁浓度氧化—还原技术选择性脱除高、低压气流中的H2S，目前已有近200套装置运行。
[0005]SulFerox法：Shell Oil和Dow Chemical公司开发的SulFerox工艺是对LO
‑/>CAT工艺的一种改进，采用并流的专利管道接触塔，从而使硫堵的可能性最小化，目前已有30多套装置运行。
[0006]Sulfint法：法国Le Gaz Integral Enterprise（LGI公司）开发了以EDTA为配体的专利技术Sulfint法。该法已有30多年应用历史，共12套装置处理低压气。Sulfint
‑
HP工艺由法国IFP和LGI开发，主要采取吸收塔内高压下过滤硫，大部分清洁滤液不减压返回高压吸收塔，小部分化学计量滤液低压再生。目前只有1套8 MPa的中试装置。
[0007]CT络合铁法：由中石油西南油气田公司天然气研究院开发，主要用于潜硫量不大、酸气波动较大的气体脱硫。开发系列催化剂包括：CT15
‑
1脱硫催化剂，CT15
‑
2脱硫补充剂，CT15
‑
3分散剂，CT15
‑
4降解抑制剂，CT15
‑
5杀菌剂，CT15
‑
6消泡剂。
[0008]GLT超重力络合铁法：由武汉国力通能源环保股份有限公司开发，系统工艺装置主要包括超重力脱硫设备、氧化还原吸收剂与单质硫的分离净化设备和氧化还原吸收剂超重力再生设备，以及储罐等辅助设备。催化剂包括：GLT
‑
730络合铁催化剂，GLT
‑
601络合剂，GLT
‑
501杀菌剂，GLT
‑
301硫磺改性剂。
[0009]MCS络合铁法是由中石化南京化工研究院有限公司开发的一种以铁为催化剂的湿式氧化还原法脱除气体中硫化物技术。MCS液体脱硫剂由络合剂和亚铁盐为主要原料，适量添加助剂复配而成。
[0010]目前，国外络合铁法脱硫技术已较为成熟，但国内大多数仍处于实验室研究到工业化运用的过渡阶段，工业化应用还不是很多，绝大部分技术还依赖进口。络合铁法脱硫技
术具有流程简单、脱硫效率高、脱硫剂易得等优点，但该技术在以下方面仍存在不足：（1）络合剂降解；（2）副盐积累；（3）Fe
2+
再生缓慢；（4）硫堵；（5）脱有机硫差。其中，特别是络合铁法遭受广泛的氧化络合剂降解，导致高操作成本。此外，现有络合剂的生物降解性差或毒性也成为人们关注的问题。

技术实现思路

[0011]针对上述问题，本专利技术的主要目的在于设计一种新型金属络合物脱硫化物的配方, 从络合剂和金属盐的使用性能上入手，进行成分及配方上的改进，以进一步提高脱硫效率、解决络合剂降解问题，提供一种在碱性环境下络合能力强、络合剂本身不易被氧化降解、价格低廉的新型金属络合物湿式氧化还原脱硫体系，该新型金属为锰盐提供，本专利技术将含有高价态锰的脱硫剂与含有硫化物的气体接触，是气相中的硫化物被络合锰脱硫剂吸收，同时氧化成单质硫。
[0012]本专利技术的技术方案中：络合锰脱硫剂主要含有锰盐、络合剂、吸收剂以及增效剂、缓蚀剂等，脱硫液的pH值宜为7~13；根据不同的含H2S气源，脱硫剂的组成与配比不同。
[0013]为了实现上述目的本专利技术采用如下技术方案：一种新型金属络合物脱硫化物的配方，新型金属为锰盐提供，络合锰脱硫剂主要包括锰盐、络合剂、吸收剂以及增效剂、缓蚀剂， 各组分按质量百分比如下：锰盐0.5
‑
30%、络合剂5
‑
45%、吸收剂5
‑
45%、增效剂0.1
‑
20%、缓蚀剂0.01
‑
1%。
[0014]作为本专利技术进一步的描述，所述的锰盐包括四水合氯化锰、氯化锰、硫酸锰多水合物、氯化亚锰水合物，其中的一种或多种。
[0015]作为本专利技术进一步的描述，所述的络合剂包括葡萄酸、葡萄糖酸锰、葡萄糖酸钠、葡萄糖酸钙、葡萄糖酸钾，其中的一种或多种。
[0016]作为本专利技术进一步的描述，所述的吸收剂包括Na2CO3、NaHCO3、K2CO3、KHCO3、NaOH、线性多胺、环状多胺，其中的一种或多种。
[0017]作为本专利技术进一步的描述，所述的增效剂包括大黄酸、酞菁钴磺酸盐、柠檬酸、甲基氢醌，其中的一种或多种。
[0018]作为本专利技术进一步的描述，所述的缓蚀剂包括酒石酸锑钾、碱式碳酸铜、磷酸钠，其中的一种或多种。
[0019]作为本专利技术进一步的描述，总锰浓度5
‑
30g/L；总碱（以碳酸钠计）5
‑
30g/L；pH值为7
‑
13；催化剂20
‑
100 g/L；吸收和再生温度40
‑
50℃。
[0020]本专利技术的脱硫吸收过程：Mne(III)(GH3)2(OH)2‑
(葡萄酸锰盐络合氧化态)将液体中的H2S氧化成单质硫，而本身被还原成Mn(II)(GH3)
22
‑
(葡萄酸锰盐络合还原态)；再生过程：Mn(II)(GH3)
22
‑
与O2接触被氧化成Mne(III)(GH3)2(OH)2‑
恢复氧化性能，然后再去吸收H2S，其主要反应如下：碱性吸收剂吸收H2S：H2S+CO
32
‑
→
HCO3‑
+HS
‑
氧化反应：4Mne(III)(GH3)2(OH)2‑
+2HS
‑
⇔
4Mn(II本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种新型金属络合物脱硫化物的配方，其特征在于：新型金属为锰盐提供，络合锰脱硫剂主要包括锰盐、络合剂、吸收剂以及增效剂、缓蚀剂， 各组分按质量百分比如下：锰盐0.5
‑
30%、络合剂5
‑
45%、吸收剂5
‑
45%、增效剂0.1
‑
20%、缓蚀剂0.01
‑
1%。2.根据权利要求1所述的一种新型金属络合物脱硫化物的配方，其特征在于：所述的锰盐包括四水合氯化锰、氯化锰、硫酸锰多水合物、氯化亚锰水合物，其中的一种或多种。3.根据权利要求1所述的一种新型金属络合物脱硫化物的配方，其特征在于：所述的络合剂包括葡萄酸、葡萄糖酸锰、葡萄糖酸钠、葡萄糖酸钙、葡萄糖酸钾，其中的一种或多种。4.根据权利要求1所述的一种新型金属络合物脱硫化物的配方，其特征在于：所述...

【专利技术属性】
技术研发人员：梁锋，冯亚平，纪罗军，巢亚军，张帆，熊长芳，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，
类型：发明
国别省市：