泡沫金属负载的抗水性一氧化碳催化剂的制备方法技术

本公开提供了一种泡沫金属负载的抗水性一氧化碳催化剂的制备方法，包括：对泡沫金属进行预处理；将预定量的预定浓度的Cu(NO3)2、Mn(NO3)2和SnCl4溶液进行混合，然后加入预定量的Na2CO3或NaHCO3或K2CO3或KHCO3溶液，直到溶液的pH值达到7～12的范围，加入预处理后的泡沫金属，得到混合溶液；对混合溶液进行加热；在混合溶液中加入助剂，其中，助剂为分散剂、粘结剂、酸溶液和碱溶液中的一种或多种；以及密封搅拌及静置后，对得到的沉淀物进行离心、洗涤和干燥处理，并且将干燥后的沉淀物进行焙烧，以得到泡沫金属负载的抗水性一氧化碳催化剂。以得到泡沫金属负载的抗水性一氧化碳催化剂。以得到泡沫金属负载的抗水性一氧化碳催化剂。

【技术实现步骤摘要】
泡沫金属负载的抗水性一氧化碳催化剂的制备方法


[0001]本公开涉及工业过程排放物的处理方法，具体涉及一种泡沫金属负载的抗水性一氧化碳催化剂的制备方法。

技术介绍

[0002]钢铁烧结烟气一氧化碳(CO)含量高，通常浓度可达6000-20000ppm(7500-25000mg/m3)，但目前尚未有具体净化手段或明确环保指标及监管措施对烧结烟气CO进行减排管控。烟气CO直接排空，导致钢厂内部及相关区域环境大气中CO浓度水平普遍偏高。CO是剧毒气，当空气中CO含量达到12000ppm时，会在1-3min内致人死亡。国家《工业企业设计卫生标准》(TJ 36-1979)中要求居住区大气中有害物质的最高CO容许浓度为3.00mg/m3(2.4ppm，一次值)；《职业性接触毒物危害程度分级》(GBZ230-2010)中职业接触限值最高CO容许浓度为20mg/m3(16ppm)。
[0003]开发针对烧结烟气中CO的高效净化脱除技术较为迫切。烧结烟气流量大(100-200万m3/h)、温度较低(50-130℃)、湿度高(RH>90％)，成分复杂，高效且适配的CO净化技术有限。在众多方法中，基于促进CO与烟气中O2(浓度约15％)反应转化形成CO2原理的低温催化氧化法因净化效率高、操作温度低、易于操作和环境友好等特点而备受青睐。然而，催化剂的长期应用实践证实，较低操作温度会造成较低催化效率，高湿度则会导致常见贵金属基或非贵金属基催化剂严重失活，复杂烟气成分亦会进一步加剧催化剂的失活速率。此外，大流量烟气会在有限催化剂填装占地空间条件下引起较大的风阻，提高风机能耗；对应较高速气流的长期冲击则会引起成型催化剂粉化，被吹入管路中造成堵塞问题。因此，在烧结烟气严苛条件下保持催化剂催化活性及机械性能的长期稳定，并同时兼顾解决能耗、占地、管路堵塞等工程问题，成为当前烧结烟气CO低温催化氧化技术应用所面临的最大挑战。
[0004]CO的消除主要有两类方法：物理法和化学法。物理法主要包括变压吸附法、高温金属膜分离法、低温聚合物膜分离法和溶剂吸收法；化学法主要有低温变换反应法、甲烷化反应法和催化氧化法。在众多方法中，催化氧化法因具有操作温度低、燃烧效能高和环境友好等特点被认为是最有效的一种方法。
[0005]在一氧化碳的选择性氧化反应中，研究较多的催化剂有金、铂和铑等贵金属体系，但由于储量有限和成本较高限制了此类催化剂的发展。目前广泛用于净化CO净化的主要由霍加拉特颗粒催化剂与铂、钯等贵金属整体式催化剂。霍加拉特催化剂极其怕水，使用时需要配用大量干燥剂；铂、钯贵金属整体式催化剂具有较好的抗水性，但是成本高，使用温度一般需要300℃以上，且贵金属易烧结失活。该类催化剂具有优异的催化活性及稳定性，但是价格昂贵；非贵金属一氧化碳催化剂主要为霍加拉特剂，矿井避难洞室以及其他密闭空间普遍采用将大量霍加拉特催化剂放在通风管道中的方式进行一氧化碳气体净化，这种净化方式对一氧化碳净化效率极低、并造成催化剂浪费。因此研究一种用于一氧化碳净化的非贵金属整体式催化剂具有重要社会意义。
[0006]此外，传统CO氧化催化剂载体均为粉末颗粒，使得催化剂的存在如下缺点(1)装卸
麻烦；(2)不易成型且机械强度不能达到要求；(3)传质传热受阻很大，降低处理效率；(4)催化剂床层前后压降相差大，增加能耗。而整体式催化剂将催化剂的活性组份、结构化载体和反应器三者集成，单位体积床层的几何表面积大，具有传质、传热效率高、床层压降低、催化效率高等优点，有利于反应物在催化剂表面的吸附和生成物的脱附释放、热量的移出，强化化学反应过程，而且反应器易于组装、维护和拆卸，被认为是当今多相催化领域中最具前景的发展方向之一。
[0007]虽然催化剂的制备方法也呈现出多元化发展趋势，但目前实用的还仅限于贵金属催化剂，因此急需开发出一种可与之媲美的非贵金属催化剂。通常是从加入助剂和载体改性等方面入手。
[0008]传统浸渍法活性组分负载不够均匀，机械稳定性不够强；存在低温烟气CO催化氧化问题。
[0009]针对大流量烟气净化采用传统颗粒物状催化剂的缺陷(气流压阻大、所需鼓风机能耗高、催化剂颗粒机械强度不够易导致粉化等)，开发整体床的催化剂模式与合适的催化剂载体及催化剂负载方式至关重要。

技术实现思路

[0010]为了解决上述技术问题中的至少之一，本公开提供了一种泡沫金属负载的抗水性一氧化碳催化剂的制备方法。本公开为此提供了以下技术方案1～76。
[0011]1.一种泡沫金属负载的抗水性一氧化碳催化剂的制备方法，包括：
[0012]对泡沫金属进行预处理；
[0013]将预定量的预定浓度的Cu(NO3)2、Mn(NO3)2和SnCl4溶液进行混合，然后加入预定量的Na2CO3或NaHCO3或K2CO3或KHCO3溶液，直到溶液的pH值达到7～12的范围，加入预处理后的泡沫金属，得到混合溶液；
[0014]对混合溶液进行加热；
[0015]在混合溶液中加入助剂，其中，所述助剂为分散剂、粘结剂、酸溶液和碱溶液中的一种或多种；以及
[0016]密封搅拌及静置后，对得到的沉淀物进行离心、洗涤和干燥处理，并且将干燥后的沉淀物进行焙烧，以得到泡沫金属负载的抗水性一氧化碳催化剂。
[0017]2.如技术方案1所述的制备方法，所述泡沫金属为泡沫铜、泡沫镍、泡沫铁、泡沫铝、泡沫铁镍和泡沫铜铬中的一种或多种，所述泡沫金属为直径为10～1000mm、厚度为1～100mm、孔径为0.1～5mm、孔隙密度为5～150ppi、通孔率为60～99％的长方体、正方体、圆柱、椭圆柱、蜂窝煤状、环状、棱锥、棱柱、圆锥、球或其形状组合，并且泡沫金属的等效直径为1～1000mm。
[0018]3.如技术方案2所述的制备方法，所述催化剂中，Cu、Mn和Sn的相对质量比为(10～30)：(20～60)：(3～15)。
[0019]4.如技术方案3所述的制备方法，预定量的Na2CO3或NaHCO3或K2CO3或KHCO3溶液为2～2.5mol/L。
[0020]5.如技术方案1所述的制备方法，所述泡沫金属载体的质量为所述催化剂的质量的0.05～200％。
[0021]6.如技术方案1所述的制备方法，所述分散剂为蔗糖、聚羧酸钠盐分散剂、聚乙二醇、三聚磷酸钠、六偏磷酸钠、焦磷酸钠和碳酸甘油脂中的一种或多种。
[0022]7.如技术方案6所述的制备方法，所述分散剂的质量为催化剂的质量的1/1000～3/10。
[0023]8.如技术方案1所述的制备方法，所述粘结剂为甲基纤维素、硅酸钠、硅酸四乙酯、硅溶胶粘结剂、铝溶胶粘结剂、硅铝胶粘结剂和聚乙烯醇中的一种或多种。
[0024]9.如技术方案8所述的制备方法，所述粘结剂的质量为催化剂的质量的1/1000～2/5。
[0025]10.如技术方案1所述的制备方法，在对泡沫金属进行预处理时，将所述泡沫金属载体通过酸溶液、碱溶液和有机溶剂中的一本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种泡沫金属负载的抗水性一氧化碳催化剂的制备方法，其特征在于，包括：对泡沫金属进行预处理；将预定量的预定浓度的Cu(NO3)2、Mn(NO3)2和SnCl4溶液进行混合，然后加入预定量的Na2CO3或NaHCO3或K2CO3或KHCO3溶液，直到溶液的pH值达到7～12的范围，加入预处理后的泡沫金属，得到混合溶液；对混合溶液进行加热；在混合溶液中加入助剂，其中，所述助剂为分散剂、粘结剂、酸溶液和碱溶液中的一种或多种；以及密封搅拌及静置后，对得到的沉淀物进行离心、洗涤和干燥处理，并且将干燥后的沉淀物进行焙烧，以得到泡沫金属负载的抗水性一氧化碳催化剂。2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述催化剂中，Cu、Mn和Sn的相对质量比为(10～30)：(20～60)：(3～15)，预定量的Na2CO3或NaHCO3或K2CO3或KHCO3溶液为2～2.5mol/L。3.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述分散剂为蔗糖、聚羧酸钠盐分散剂、聚乙二醇、三聚磷酸钠、六偏磷酸钠、焦磷酸钠和碳酸甘油脂中的一种或多种，所述分散剂的质量为催化剂的质量的1/1000～3/10，所述粘结剂为甲基纤维素、硅酸钠、硅酸四乙酯、硅溶胶粘结剂、铝溶胶粘结剂、硅铝胶粘结剂和聚乙烯醇中的一种或多种，所述粘结剂的质量为催化剂的质量的1/1000～2/5。4.一种泡沫金属负载的抗水性一氧化碳催化剂的制备方法，其特征在于，包括：对泡沫金属进行预处理；将预定量的预定浓度的Co(NO3)2、Mn(NO3)2和SnCl4溶液进行混合，然后加入预定量的Na2CO3或NaHCO3或K2CO3或KHCO3溶液，直到溶液的pH值达到7～12的范围，加入预处理后的泡沫金属，得到混合溶液；对混合溶液进行加热；在混合溶液中加入助剂，其中，所述助剂为分散剂、粘结剂、酸溶液和碱溶液中的一种或多种；以及密封搅拌及静置后，对得到的沉淀物进行离心、洗涤和干燥处理，并且将干燥后的沉淀物进行焙烧，以得到泡沫金属负载的抗水性一氧化碳催化剂。5.如权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述催化剂中，Co、Mn和Sn的相对质量比为(20～60)：(10～30)：(3～15)，预定量的Na2CO3或NaHCO3或K2CO3或KHCO3溶液为2～2.5mol/L，所述泡沫金属载体的质量为所述催化剂的质量的0.05～200％。6.如权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述分散剂为蔗糖、聚羧酸钠盐分散剂、聚乙二醇、三聚磷酸钠、六偏磷酸钠、焦磷酸钠和碳酸甘油脂中的一种或多种，所述分散剂的质量为催化剂...

【专利技术属性】
技术研发人员：李子宜，刘应书，张璇，姜理俊，刑奕，杨雄，刘梦溪，刘文海，
申请(专利权)人：中大汇智源创北京科技有限公司，
类型：发明
国别省市：