一种制备磺酰胺类化合物的合成工艺制造技术

本发明专利技术涉及一种制备磺酰胺类化合物的合成工艺，在催化剂和碱的作用下，将N-硫代酰胺类化合物与氧化剂在有机溶剂中进行氧化反应，得到磺酰胺类化合物。本发明专利技术具有工艺简单，对环境友好，分离、纯化简便、成本更低等优点；是高效合成磺酰胺的方法。高效合成磺酰胺的方法。

【技术实现步骤摘要】
一种制备磺酰胺类化合物的合成工艺


[0001]本专利技术涉及一种化工产品的合成新工艺，具体地，涉及一种制备磺酰胺类化合物的合成工艺。

技术介绍

[0002]许多具有生物活性的天然产物和药物分子都含有N-酰基磺酰胺(NAS)结构基序例如，最近开发的几种药物，包括人天冬酰胺合成酶抑制剂，治疗阿尔茨海默病的药物丙型肝炎病毒NS3蛋白酶抑制剂均来自NAS前体。
[0003]目前合成磺酰胺类化合物主要通过以下的一些方法，反应式如下：
[0004][0005][0006][0007]利用磺酰胺在催化剂的作用下与不同的醇生成取代磺酰胺(Org.Lett.2017,19,5790-5793)。这种方法需要昂贵的催化剂和已有的磺酰胺，只是将磺酰胺的合成前置，并没有降低合成磺酰胺的污染。利用磺酰氯与不同的胺合成磺酰胺是最常用的方法。这种方法需要用到大量的碱，产生大量废酸废水，污染严重。其磺酰氯的合成同样会产生大量废气废液。经检索发现，公开号CN108579378公开了利用三级胺与有机溶剂来吸收SO2磺酰胺。这种方法一是会受到底物的限制，同时消耗大量的碱，会导致严重三废。
[0008]因此开发新的绿色生产工艺取代传统的生产工艺，在降低生产成本的同时减少三废对环境的污染等问题，同时提供高附加值的磺酰胺类产品是一个非常有意义的工作。

技术实现思路

[0009]本专利技术的目的就是为了提供一种制备磺酰胺类化合物的合成工艺。
[0010]为实现上述专利技术目的，本专利技术提供一种制备磺酰胺类化合物的合成工艺，在催化剂和碱的作用下，将N-硫代酰胺类化合物与氧化剂在有机溶剂中进行氧化反应，得到磺酰胺类化合物，反应式如下：
[0011][0012]其中，R1、R2、R3为氢、烷基、芳基、酰基、芳环、芳杂环、脂肪环以及各种取代环中任一种。
[0013]优选地，所述N-硫代酰胺类化合物与所述氧化剂的摩尔比为1:5～1:100。
[0014]优选地，所述催化剂为氯化亚铜、溴化亚铜、溴化铜二甲硫醚、钨酸钠、钼酸钠、氧化银、氯化铂、氧化铂、氯化铑、醋酸铑、醋酸钯、氯化钯、氯化钌、氯化铱、磷钼酸、硝酸铈、硝酸镧、偏钒酸钠、TEMPO、4-羟基-TEMPO、N-羟基邻苯二甲酰亚胺、N-(4-硝基苄叉)-苯磺酰胺、环己酮肟、2-甲基-3、4-二氢异喹啉-2-四氟硼酸盐等中的一种或几种。
[0015]优选地，所述碱为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂、碳酸钠、碳酸钾、碳酸锂、碳酸铯、碳酸氢钠、碳酸氢钾、磷酸钾、磷酸二氢钾、甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钾、三乙胺、二异丙基乙胺、吡啶、哌啶、吡咯、DMAP、DBU、DABCO中的一种或几种。
[0016]优选地，所述氧化剂为空气、氧气、臭氧、过氧化氢、过氧乙酸、过氧叔丁醇、二甲基过氧化酮、高碘化钠、间氯过氧苯甲酸、IBX、次氯酸钠、亚氯酸钠、高锰酸钾、重铬酸钾、硝酸、氯气、过氧化钠、过氧化钾、过硫酸氢钾中的一种或几种。
[0017]优选地，所述氧化反应的反应温度为0-100℃，反应时间4-24小时。
[0018]优选地，所述有机溶剂包括：乙醇、甲醇、异丙醇、正丁醇、甲苯、丙酮、乙酸乙酯、1,4-二氧六环、四氢呋喃、乙二醇二甲醚、乙腈、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、氯仿、四氯化碳、DMF、NMP、甲基叔丁基醚、异丙醚、乙醚、石油醚、环已烷、环庚烷、正戊烷、正已烷、正庚烷中一种或几种。
[0019]本专利技术上述各优选条件可以单独使用，在互不冲突的前提下，也可以任意组合使用。
[0020]与现有技术相比，本专利技术至少具有如下一种有益效果：
[0021]传统的磺酰胺的合成工艺存在以下不足：1、将磺酰胺的合成前置，并没有减低合成磺酰胺的污染；2、需要大量的碱，产生大量的废酸废水，环境污染严重，进行处理则大大增加成本；本专利技术上述合成工艺，与上述传统的合成工艺相比，只需采用氧化反应即可实现，具有工艺简单、成本低，分离高效、污染小等优点，更符合绿色化学的要求，为该行业的带来新的发展。
[0022]本专利技术上述合成工艺，适用于糖精的合成。
具体实施方式
[0023]下面结合具体实施例对本专利技术进行详细说明。以下实施例将有助于本领域的技术人员进一步理解本专利技术，但不以任何形式限制本专利技术。应当指出的是，对本领域的普通技术人员来说，在不脱离本专利技术构思的前提下，还可以做出若干变形和改进。这些都属于本专利技术的保护范围。
[0024]实施例1
[0025]将16.7g(0.10mol)N-(甲硫基)苯甲酰胺，0.206g(0.001mol)三氯化钌，4.0g(0.1mol)氢氧化钠溶于300mL乙醇，搅拌，缓慢滴加50mL(0.5mol)过氧乙酸。30min滴加完，搅拌6小时。蒸除溶剂，加入100mL水，滴加盐酸，调节pH值到3。用乙酸乙酯萃取200mL
×
3，合并有机相，无水硫酸钠干燥，抽滤，滤液浓缩，得到N-(甲磺酰)苯甲酰胺棕黄色粗品19.7g。将粗品用150mL乙醇重结晶，得10.6g淡黄色固体，收率为53.2％。
[0026]实施例2
[0027]将16.7g(0.10mol)N-(甲硫基)苯甲酰胺，0.206g(0.001mol)三氯化钌，4.0g
(0.1mol)氢氧化钠溶于300mL乙醇，搅拌，20.64g(0.5mol)间氯过氧苯甲酸溶于300mL乙醇，30min滴加完，搅拌5小时。蒸除溶剂，加入100mL水，滴加盐酸，调节pH值到6。用乙酸乙酯萃取200mL
×
3，合并有机相，无水硫酸钠干燥，抽滤，滤液浓缩，得到N-(甲磺酰)苯甲酰胺棕黄色粗品20.3g。将粗品用150mL乙醇重结晶，得14.6g淡黄色固体，收率为73.3％。
[0028]实施例3
[0029]将16.7g(0.10mol)N-(甲硫基)苯甲酰胺，0.206g(0.001mol)三氯化钌，4.0g(0.1mol)氢氧化钠溶于300mL乙醇，搅拌，缓慢滴加100mL(1.0mol)过氧化氢。30min滴加完，搅拌20小时。蒸除溶剂，加入100mL水，滴加盐酸，调节pH值到4。用乙酸乙酯萃取200mL
×
3，合并有机相，无水硫酸钠干燥，抽滤，滤液浓缩，得到N-(甲磺酰)苯甲酰胺棕黄色粗品19.1g。将粗品用150mL乙醇重结晶，得11.6g淡黄色固体，收率为58.3％。
[0030]实施例4
[0031]将16.7g(0.10mol)N-(甲硫基)苯甲酰胺，0.206g(0.001mol)三氯化钌，4.0g(0.1mol)氢氧化钠溶于300mL乙醇，搅拌，搅拌，通入氧气，搅拌6小时。蒸除溶剂，加入100mL水，滴加盐酸，调节pH值到4。用乙酸乙酯萃取200mL
×
3，合并有机相，无水硫酸钠干燥，抽滤，滤液浓缩，得到N-(甲磺酰)苯甲酰胺棕黄色粗品19.4g。将粗品用150mL乙醇重结晶，得9.6g淡黄色固体，收率为48.2％。
[0032]实施例本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种制备磺酰胺类化合物的合成工艺，其特征在于：在催化剂和碱的作用下，将N-硫代酰胺类化合物与氧化剂在有机溶剂中进行氧化反应，得到磺酰胺类化合物，反应式如下：其中，R1、R2、R3为氢、烷基、芳基、酰基、芳环、芳杂环、脂肪环以及各种取代环中任一种。2.根据权利要求1中所述的一种制备磺酰胺类化合物的合成工艺，其特征在于：所述N-硫代酰胺类化合物与所述氧化剂的摩尔比为1:5～1:100。3.根据权利要求1所述的一种制备磺酰胺类化合物的合成工艺，其特征在于：所述催化剂为氯化亚铜、溴化亚铜、溴化铜二甲硫醚、钨酸钠、钼酸钠、氧化银、氯化铂、氧化铂、氯化铑、醋酸铑、醋酸钯、氯化钯、氯化钌、氯化铱、磷钼酸、硝酸铈、硝酸镧、偏钒酸钠、TEMPO、4-羟基-TEMPO、N-羟基邻苯二甲酰亚胺、N-(4-硝基苄叉)-苯磺酰胺、环己酮肟、2-甲基-3、4-二氢异喹啉-2-四氟硼酸盐中的一种或几种。4.根据权利要求1所述的一种制备磺酰胺类化合物的合成工艺，其特征在于：所述碱为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂、碳酸钠、碳酸钾、碳酸锂...

【专利技术属性】
技术研发人员：张万斌，申杰峰，刘德龙，李欣平，窦晓勇，刘辉，张莹，魏程，
申请(专利权)人：中国平煤神马能源化工集团有限责任公司，
类型：发明
国别省市：