【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】聚(醚酰亚胺)、用于制造其的法和包含聚(醚酰亚胺)的制品
[0001]相关申请的引证
[0002]本申请要求于2019年1月31日提交的欧洲专利申请号19154906.2的权益，该申请的内容通过引证以其全文结合于本文中。
技术介绍
[0003]聚(酰亚胺)，并且特别是聚(醚酰亚胺)(PEI)，是具有大于180℃的玻璃化转变温度(Tg)的高性能聚合物。这些聚合物还具有高强度、耐热性和模量以及广泛的耐化学性。聚(醚酰亚胺)广泛用于汽车和电气/电子应用等各种应用，因为这些组合物提供了良好的机械和热特性。
[0004]已知的聚(醚酰亚胺)在一些高温应用中的使用受到限制。例如，一些聚(醚酰亚胺)具有不足够高以经受无铅焊接过程的Tg值。具有较高Tg值的其他聚(醚酰亚胺)通常可以显示高吸湿性、降低的热稳定性、SO2脱气和低尺寸稳定性，这对于一些应用可能是不期望的。
[0005]因此，本领域仍然需要表现出改进的热性能(例如，高Tg和高热稳定性)和良好流动特性的新型聚(醚酰亚胺)。进一步有利的是同时保留与已知聚(醚酰亚胺)相关的大多数有利特性。
技术实现思路
[0006]一种聚(醚酰亚胺)包含：衍生自基于二酐的总摩尔数60至100摩尔百分比的下式的双酚二酐的聚合的重复单元
[0007][0008]其中，R
a
和R
b
各自独立地是卤素或一价C1‑6烷基，并且p和q各自独立地是0至4的整数，优选地，其中，p和q各自是0，并且其中，大于80％的双酚基团的二价键在3,3>’
位置；基于二酐的总摩尔数，0至40重量％的不同于该双酚二酐的二酐；以及基于二胺的总摩尔数，100摩尔百分比的包含第一有机二胺和可选地不同于第一有机二胺的第二有机二胺的有机二胺，条件是当不同于双酚二酐的二酐以大于0的量存在时，有机二胺由第一有机二胺组成，并且当不存在不同于双酚二酐的二酐时，有机二胺包含第一有机二胺和第二有机二胺。
[0009]一种制备聚(醚酰亚胺)的方法，包括在有效提供聚(醚酰亚胺)的条件下使以下接触：基于二酐的总摩尔数，60至100摩尔百分比的下式的双酚二酐
[0010][0011]其中，R
a
和R
b
各自独立地是卤素或一价C1‑6烷基，并且p和q各自独立地是0至4的整数，优选地，其中，p和q各自是0，并且其中，大于80％的双酚基团的二价键在3,3
’
位置；基于二酐的总摩尔数，0至40重量％的不同于双酚二酐的二酐；以及基于二胺的总摩尔数，100摩尔百分
[0012]比的包含第一有机二胺和可选地不同于第一有机二胺的第二有机二胺的有机二胺，条件是当不同于双酚二酐的二酐以大于0的量存在时，有机二胺由第一有机二胺组成，并且当不存在不同于双酚二酐的二酐时，有机二胺包含第一有机二胺和第二有机二胺。
[0013]一种制品，包含聚(醚酰亚胺)。
[0014]通过以下附图和详细描述来例示上述和其他特征。
附图说明
[0015]以下附图是示例性实施方式。
[0016]图1是示出根据本公开的一方面的聚合物的合成的化学方案。
具体实施方式
[0017]本专利技术人出乎意料地发现，可以通过特定的双酚二酐和一种或多种有机二胺或特定的双酚二酐与第二二酐和单一的有机二胺组合的聚合来制备具有改进性能的聚(醚酰亚胺)。有利地，聚(醚酰亚胺)可以表现出高热性能、低热膨胀系数(CTE)、良好的机械性能、以及在高剪切下改进的流动。
[0018]因此，本公开的一方面是一种聚(醚酰亚胺)，包含衍生自式(I)的双酚二酐的聚合的重复单元
[0019][0020]其中，R
a
和R
b
各自独立地是卤素或一价C1‑6烷基，并且p和q各自独立地是0至4的整数。在一些实施方式中，p和q各自是零。在一些实施方式中，p、q、或两者可以是1至4，优选1至2，更优选1。在一些实施方式中，R
a
和R
b
各自独立地是一价C1‑6烷基，优选甲基。双酚基团的二价键的至少80％在3,3
’
位置。优选地，双酚基团的二价键的至少90％、或至少95％、或至少99％在3,3
’
位置。双酚基团的剩余二价键可以在3,4
’
位置或4,4
’
位置。优选地，双酚基团的二价键可以在3,3
’
位置(即，双酚基团的二价键的100％可以在3,3
’
位置)。在具体实施方式中，双酚二酐可以是式(IA)
[0021][0022]基于二酐的总摩尔数，聚(醚酰亚胺)可以包含衍生自60至100摩尔百分比的双酚二酐的聚合的重复单元。在一些实施方式中，聚(醚酰亚胺)可以包含衍生自100摩尔百分比
的双酚二酐(即，不存在其他二酐)的聚合的重复单元。在一些实施方式中，聚(醚酰亚胺)可以包含衍生自70至95摩尔百分比的双酚二酐的聚合的重复单元。
[0023]聚(醚酰亚胺)还可以可选地包含衍生自不同于双酚二酐的二酐的聚合的另外的重复单元。不同于双酚二酐的二酐可以以基于二酐的总摩尔数0至40重量％、或5至30重量％、或6至21重量％的量存在于聚(醚酰亚胺)中。不同于双酚二酐的二酐可以是式(II)或(III)：
[0024][0025]其中，T是
‑
O
‑
或式
‑
O
‑
Z
‑
O
‑
的基团，其中，
‑
O
‑
或
‑
O
‑
Z
‑
O
‑
基团的二价键在3,3
’
、3,4
’
、4,3
’
或4,4
’
位置，并且Z是可选地由1至6个C1‑8烷基、1至8个卤原子或它们的组合取代的芳族C6‑
24
单环或多环基团；R1和R2各自独立地是氢、C1‑8烷基、卤素、或它们的组合，优选氢。优选地，Z可以是衍生自式(IV)的二羟基化合物的基团
[0026][0027]其中，R
a
、R
b
、p和q如上所定义；c是0至4；并且X
a
是
‑
O
‑
、
‑
S
‑
、
‑
S(O)
‑
、
‑
SO2‑
、
‑
C(O)
‑
、或C1‑
18
有机桥连基团。在一些实施方式中，聚(醚酰亚胺)还包含式(II)的第二二酐。在一些实施方式中，聚(醚酰亚胺)还包含式(III)的第二二酐。在一些实施方式中，聚(醚酰亚胺)可以排除衍生自除式(I)的二酐以外的二酐的重复单元。在具体实施方式中，聚(醚酰亚胺)可以排本文档来自技高网...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种聚(醚酰亚胺)，包含衍生自以下的聚合的重复单元：基于二酐的总摩尔数60至100摩尔百分比的下式的双酚二酐其中，R
a
和R
b
各自独立地是卤素或一价C1‑6烷基，并且p和q各自独立地是0至4的整数，优选地其中，p和q各自是0，并且其中，大于80％的双酚基团的二价键在3,3
’
位置；基于二酐的总摩尔数0至40摩尔百分比的不同于所述双酚二酐的二酐，其中，不同于所述双酚二酐的所述二酐具有下式其中，
‑
O
‑
基团的二价键在3,3
’
、3,4
’
、4,3
’
、或4,4
’
位置；并且R1和R2各自独立地是氢、C1‑8烷基、卤素、或它们的组合，优选氢；以及基于二胺的总摩尔数100摩尔百分比的有机二胺，包含第一有机二胺和可选地不同于所述第一有机二胺的第二有机二胺，条件是当不同于所述双酚二酐的所述二酐以大于0的量存在时，所述有机二胺由所述第一有机二胺组成，并且当不存在不同于所述双酚二酐的所述二酐时，所述有机二胺包含所述第一有机二胺和所述第二有机二胺。2.根据权利要求1所述的聚(醚酰亚胺)，包含衍生自以下的聚合的重复单元：基于二酐的总摩尔数100摩尔百分比的所述双酚二酐；以及基于二胺的总摩尔数100摩尔百分比的所述第一有机二胺和所述第二有机二胺。3.根据权利要求1所述的聚(醚酰亚胺)，包含衍生自以下的聚合的重复单元：基于二酐的总摩尔数70至95摩尔百分比的所述双酚二酐；基于二酐的总摩尔数5至30重量％的不同于所述双酚二酐的所述二酐；以及基于二胺的总摩尔数100摩尔百分比的所述第一有机二胺。4.根据权利要求1至3中任一项所述的聚(醚酰亚胺)，其中，基于二酐的总摩尔数，不同于所述双酚二酐的所述二酐以6至21摩尔百分比的量存在。5.根据权利要求1至4中任一项所述的聚(醚酰亚胺)，其中，所述聚(醚酰亚胺)还包含衍生自链终止剂、优选单胺链终止剂或单酐链终止剂、更优选苯胺或邻苯二甲酐的至少一个链端。6.根据权利要求1至5中任一项所述的聚(醚酰亚胺)，其中，所述有机二胺包括3,3
’‑
二氨基二苯砜、3,4
’‑
二氨基二苯砜、4,4
’‑
二氨基二苯砜、3,3
’‑
二氨基二苯醚、3,4
’‑
二氨基二苯醚、4,4
’‑
二氨基二苯醚、间苯二胺、对苯二胺、邻苯二胺、或它们的组合。7.根据权利要求1或3至6中任一项所述的聚(醚酰亚胺)，其中，所述第一有机二胺包括间苯二胺，并且所述第二有机二胺包括4,4
’‑
二氨基二苯砜；或
所述第一有机二胺包括对苯二胺，并且所述第二有机二胺包括4,4
’‑
二氨基二苯醚；或所述第一有机二胺包括对苯二胺，并且所述第二有机二胺包括间苯二胺；或所述第一有机二胺包括间苯二胺，并且所述第二有机二胺包括4,4
’‑
二氨基二苯醚。8.根据权利要求1至8中任一项所述的聚(醚酰亚胺)，其中，所述聚(醚酰亚胺)具有以下中的一种或多种：通过差示扫描量热法测定的大于240℃、优选270至290℃、更优选275至280℃的玻璃化转变温度；通过热重分析测定的在氮气或空气下大于525℃的起始热分解温度；以及根据ASTM D4440测定的在400℃下小于20000P、优选地在400℃下小于8000P的粘度。9.根据权利要求1所述的聚(醚酰亚...
【专利技术属性】
技术研发人员：彼得，
申请(专利权)人：高新特殊工程塑料全球技术有限公司，
类型：发明
国别省市：
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