具有光响应性的化合物及制备方法、钯或镍化合物技术

本发明专利技术公开了一种具有光响应性的化合物及制备方法、钯或镍化合物，其中，具有光响应性的化合物包括：式(I)所示化合物或式(II)所示化合物；其中，式(I)：

【技术实现步骤摘要】
具有光响应性的化合物及制备方法、钯或镍化合物
本专利技术属于有机合成
，具体涉及具有光响应性的化合物及制备方法、钯或镍化合物。
技术介绍
利用外部刺激调控烯烃聚合过程是一个迅速发展的研究领域。理想的情况是，通过引入具有刺激-响应的元素，使多种催化活性物质可以从单一催化剂前体中得到。例如，选择性地加入响应物可以改变一个催化剂系统本身的反应性，进而影响聚合过程并改变聚合物的分子结构。近年来，发展了许多的外部刺激因素，包括机械化学，酸/碱，氧化还原，电化学，光以及超分子调控。聚烯烃作为一类重要的合成材料，在当代社会中具有非常重要的作用。其中大部分聚烯烃是通过过渡金属催化的烯烃聚合得到的。发展性能优异的过渡金属催化剂是这一领域的关键驱动力，因此在过去几十年已被广泛研究。然而大多数涉及到发现一个新催化剂的研究工作都是通过调节电子/位阻。在众多的刺激响应中，由于光的非入侵性和通用性，使其成为一类理想的调控手段。尽管光在烯烃聚合中得到了广泛的应用，但是涉及催化剂自身性质调控的报道仍然非常少。
技术实现思路
有鉴于此，本专利技术提供了一种具有光响应性的化合物及制备方法、钯或镍化合物，以期至少部分地解决上述技术问题。为了实现上述目的，作为本专利技术的一个方面，本专利技术提供了一种具有光响应性的化合物。包括：式(I)所示化合物或式(II)所示化合物；其中，式(I)：式(II)：其中，Ar包括取代苯基、取代萘基中的任意一种；其中，取代苯基包括至少带有一个偶氮苯基取代基的苯基；取代萘基包括至少带有一个偶氮苯基取代基的萘基。根据本专利技术实施例，取代苯基的取代基还包括异丙基、甲基、叔丁基中的一种或多种。根据本专利技术实施例，取代萘基的取代基还包括二苯基取代的异丙基、异丙基、甲基、叔丁基、苯基中的一种或多种。作为本专利技术的另一个方面，本专利技术还提供了一种制备式(I)所示化合物的方法，包括：式(III)所示化合物与式(IV)所示化合物反应得到式(V)所示化合物；式(V)所示化合物与三甲基铝反应得到式(I)所示化合物；其中，式(III)：Ar-NH2；式(IV)：式(V)：作为本专利技术的另一个方面，本专利技术还提供了一种制备式(II)所示化合物的方法，包括：式(III)所示化合物与式(VI)所示化合物反应得到式(II)所示化合物；其中，式(III)：Ar-NH2；式(VI)：作为本专利技术的另一个方面，本专利技术还提供了一种钯化合物，包括式(I)所示化合物与金属钯的配位化合物X。作为本专利技术的另一个方面，本专利技术还提供了一种镍化合物，包括式(I)所示化合物与金属镍的配位化合物Y1；或式(II)所示化合物与金属镍的配位化合物Y2。作为本专利技术的另一个方面，本专利技术还提供了一种制备聚烯烃的方法，包括采用上述钯化合物作为催化剂通过聚合反应制备聚烯烃的方法。作为本专利技术的另一个方面，本专利技术还提供了一种制备聚烯烃的方法，包括采用上述镍化合物作为催化剂通过聚合反应制备聚烯烃的方法。根据本专利技术实施例，聚合反应包括均聚反应、共聚反应中的任意一种。本专利技术提供的具有光响应性的化合物，其结构中偶氮苯基团的π-π*跃迁，使其在365nm和420nm波长的紫外可见光照射下，产生的光致顺反异构现象迅速且可逆。附图说明图1a、图1b示意性地示出了式(三)所示化合物的紫外吸收光谱图；图2a、图2b示意性的示出了式(四)所示化合物的紫外吸收光谱图；图3a、图3b示意性地示出了式(五)所示化合物的紫外吸收光谱图；图4a示意性地示出了实施例1中间产物B的1HNMR谱图；图4b示意性地示出了实施例1中间产物B的13CNMR谱图；图5a示意性地示出了实施例2目标产物式(一)所示化合物的1HNMR谱图；图5b示意性地示出了实施例2目标产物式(一)所示化合物13CNMR谱图；图6a示意性地示出了实施例3中间产物D的1HNMR谱图；图6b示意性地示出了实施例3中间产物D的13CNMR谱图；图7a示意性地示出了实施例3中间产物E的1HNMR谱图；图7b示意性地示出了实施例3中间产物E的13CNMR谱图；图8a示意性地示出了实施例4目标产物式(二)所示化合物的1HNMR谱图；图8b示意性地示出了实施例4目标产物式(二)所示化合物13CNMR谱图；图9a示意性地示出了实施例5目标产物式(三)所示化合物的1HNMR谱图；图9b示意性地示出了实施例5目标产物式(三)所示化合物13CNMR谱图；图10示意性地示出了实施例6目标产物式(四)所示化合物的质谱图；图11示意性地示出了实施例7目标产物式(五)所示化合物的质谱图。具体实施方式为使本专利技术的目的、技术方案和优点更加清楚明白，以下结合具体实施例，并参照附图，对本专利技术作进一步的详细说明。由于相关技术中涉及催化剂自身性质调控的报道非常少，目前报道的仅有带有偶氮苯基团的水杨醛亚胺锌配合物，在光照下，能够有效调控环酯类单体的开环聚合。基于此，本专利技术希望在烯烃聚合催化体系中引入偶氮苯基团，以实现光调控催化烯烃聚合的概念。因此，本专利技术提供了一种具有光响应性的化合物。包括：式(I)所示化合物或式(II)所示化合物；其中，式(I)：式(II)：其中，Ar包括取代苯基、取代萘基中的任意一种；其中，取代苯基包括至少带有一个偶氮苯基取代基的苯基；取代萘基包括至少带有一个偶氮苯基取代基的萘基。本专利技术实施例中的式(I)所示化合物和式(II)所示化合物，其结构中偶氮苯基团的π-π*跃迁，使其在365nm和420nm波长的紫外可见光照射下，产生的光致顺反异构现象迅速且可逆。根据本专利技术实施例，取代苯基的取代基还包括异丙基、甲基、叔丁基中的一种或多种。根据本专利技术实施例，取代萘基的取代基还包括二苯基取代的异丙基、异丙基、甲基、叔丁基、苯基中的一种或多种。本专利技术实施例中，以取代苯基的取代基为异丙基为例，式(I)所示化合物的示例性具体结构式(一)如下：本专利技术实施例中，以取代萘基的取代基为苯基为例，式(II)所示化合物的示例性具体结构式(二)如下：作为本专利技术的另一个方面，本专利技术还提供了一种制备式(I)所示化合物的方法，包括：式(III)所示化合物与式(IV)所示化合物反应得到式(V)所示化合物；式(V)所示化合物与三甲基铝反应得到式(I)所示化合物；其中，式(III)：Ar-NH2(III)；式(IV)：式(V)：本专利技术实施例中，将式(III)所示化合物的甲醇溶液中依次加入式(V)所示化合物和甲酸，第一预设反应温度下反应48h，过滤分离产生的固体，用甲醇洗涤三次，并真空干燥得到式(V)所示化合物。根据本专利技术实施例，式(III)所示化合物与式(V)所示化本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种具有光响应性的化合物，包括：式(I)所示化合物或式(II)所示化合物；其中，/n式(I)：/n

【技术特征摘要】
1.一种具有光响应性的化合物，包括：式(I)所示化合物或式(II)所示化合物；其中，
式(I)：



式(II)：



其中，Ar包括取代苯基、取代萘基中的任意一种；其中，所述取代苯基包括至少带有一个偶氮苯基取代基的苯基；所述取代萘基包括至少带有一个偶氮苯基取代基的萘基。


2.根据权利要求1所述的化合物，其中，所述取代苯基的取代基还包括异丙基、甲基、叔丁基中的一种或多种。


3.根据权利要求1所述的化合物，其中，所述取代萘基的取代基还包括二苯基取代的异丙基、异丙基、甲基、叔丁基、苯基中的一种或多种。


4.一种制备权利要求1～3任意一项所述化合物的方法，其中，制备所述式(I)所示化合物的方法，包括：
式(III)所示化合物与式(Ⅳ)所示化合物反应得到式(V)所示化合物；
所述式(V)所示化合物与三甲基铝反应得到所述式(I)所示化合物；
其中，式(III)：Ar-NH2；式(Ⅳ)：...

【专利技术属性】
技术研发人员：陈昶乐，彭丹，
申请(专利权)人：中国科学技术大学，
类型：发明
国别省市：安徽;34