一种双酚A多聚甲醛酚醛环氧树脂导电胶及其制备方法技术

本发明专利技术一种双酚A多聚甲醛酚醛环氧树脂导电胶及其制备方法，所述方法包括：步骤1，按质量份数计，将20‑25份双酚A多聚甲醛酚醛环氧树脂、2‑3份1,4‑丁二醇二缩水甘油醚和甲基六氢邻苯二甲酸酐、固化促进剂混合均匀，得到混合体系；步骤2，向混合体系中加入分散剂和KH560处理后的导电填料，之后混合均匀，分散剂、KH560处理后的导电填料和混合体系中1,4‑丁二醇二缩水甘油醚的质量之比为(4‑5)：(50‑60)：(2‑3)，得到双酚A多聚甲醛酚醛环氧树脂导电胶。双酚A多聚甲醛酚醛环氧树脂具有优良的耐热性、固化收缩率，有利于降低导电胶的体积电阻率，可得到热稳定性高、导电性优异的导电胶。

【技术实现步骤摘要】
一种双酚A多聚甲醛酚醛环氧树脂导电胶及其制备方法
本专利技术属于导电胶制备
，具体为一种双酚A多聚甲醛酚醛环氧树脂导电胶及其制备方法。
技术介绍
目前导电胶采用的胶粘剂主要以环氧树脂为主，环氧树脂具有形式多样、固化方便、黏附力强及化学稳定性高等优点，成为一种理想的导电胶基体材料。但环氧树脂耐热性差，由环氧树脂制备得到的导电胶在高温下使用或长时间使用电阻稳定性欠佳，限制了其应用范围。
技术实现思路
针对现有技术中存在的问题，本专利技术提供一种双酚A多聚甲醛酚醛环氧树脂导电胶及其制备方法，双酚A多聚甲醛酚醛环氧树脂具有优良的耐热性、固化收缩率，有利于降低导电胶的体积电阻率，得到热稳定性高、导电性优异的导电胶。本专利技术是通过以下技术方案来实现：一种双酚A多聚甲醛酚醛环氧树脂导电胶的制备方法，包括如下步骤：步骤1，按质量份数计，将20-25份双酚A多聚甲醛酚醛环氧树脂、2-3份1,4-丁二醇二缩水甘油醚和甲基六氢邻苯二甲酸酐、固化促进剂混合均匀，得到混合体系；步骤2，向混合体系中加入分散剂和KH560处理后的导电填料，之后混合均匀，分散剂、KH560处理后的导电填料和混合体系中1,4-丁二醇二缩水甘油醚的质量之比为(4-5)：(50-60)：(2-3)，得到双酚A多聚甲醛酚醛环氧树脂导电胶；所述KH560处理后的导电填料按如下步骤得到：将KH560溶于醇类溶剂中，之后加入乙酸、去离子水和导电填料进行超声震荡，KH560和导电填料的质量比为1:10，得到处理液，将处理液中的导电填料分离后干燥，得到KH560处理后的导电填料。优选的，步骤1中所述的双酚A多聚甲醛酚醛环氧树脂按如下过程得到：按10：(80-100)：(0.3-0.5)的质量比，将双酚A多聚甲醛酚醛树脂、环氧氯丙烷和四丁基溴化铵在70-90℃下进行开环反应，之后降温后加入氢氧化钠溶液进行闭环反应，最后升温至70℃后反应1-2h，得到含有双酚A多聚甲醛酚醛环氧树脂粗产物的反应液；将所述反应液中的双酚A多聚甲醛酚醛环氧树脂粗产物进行提纯，得到双酚A多聚甲醛酚醛环氧树脂。优选的，步骤1中所述的固化促进剂为DMP-30。进一步，所述的DMP-30与1,4-丁二醇二缩水甘油醚的质量比为(0.5-1)：(2-3)。优选的，步骤1中所述的甲基六氢邻苯二甲酸酐与1,4-丁二醇二缩水甘油醚的质量比为(14-20)：(2-3)。优选的，步骤2中所述的分散剂为BYK-163。优选的，步骤2中所述KH560处理后的导电填料分3-5次加入，每次搅拌5-8min。优选的，步骤2中所述的醇类溶剂为无水乙醇，无水乙醇、乙酸、去离子水和KH560的比例为90ml：0.1g：10ml：0.5g。优选的，步骤1和步骤2在混合相应的原料时，采用真空脱泡机进行。一种由上述任意一项所述的双酚A多聚甲醛酚醛环氧树脂导电胶的制备方法得到的双酚A多聚甲醛酚醛环氧树脂导电胶。与现有技术相比，本专利技术具有以下有益的技术效果：本专利技术一种双酚A多聚甲醛酚醛环氧树脂导电胶的制备方法，以BPA-PA酚醛环氧树脂(即双酚A多聚甲醛酚醛环氧树脂)为基体树脂，利用BPA-PA酚醛环氧树脂具有优良的耐热性、固化收缩率，同时BPA-PA酚醛环氧树脂可为导电胶提供低的体积电阻率和一定的耐热性能，加入一定质量的丁二醇二缩水甘油醚、甲基六氢邻苯二甲酸酐和固化促进剂后，丁二醇二缩水甘油可降低BPA-PA酚醛环氧树脂的黏度，固化剂和固化促进剂可通过加成反应将BPA-PA酚醛环氧树脂进行固化，最后加入一定质量比的分散剂和KH560处理后的导电填料混合均匀，KH560经醇类溶剂溶解，之后加入乙酸溶液对导电填料进行处理，KH560作为偶联剂可粘附在导电填料的表面，改善其分散性，分散剂可防止导电填料沉降和凝聚，造成导电胶表面不导电的现象，最终形成体积电阻率低、热稳定性高的导电胶。附图说明图1为本专利技术实施例1制备的BPA-PA酚醛环氧树脂的傅里叶红外(FTIR)图。图2为本专利技术实施例1制备的BPA-PA酚醛环氧树脂导电胶固化物的热重(TG)图。图3为本专利技术实施例1制备的BPA-PA酚醛环氧树脂导电胶实物图及测试图。具体实施方式下面结合具体的实施例对本专利技术做进一步的详细说明，所述是对本专利技术的解释而不是限定。本专利技术一种双酚A多聚甲醛酚醛环氧树脂导电胶的制备方法，以BPA-PA酚醛树脂与环氧氯丙烷为原料，通过亲核取代反应得到BPA-PA酚醛环氧树脂，然后以BPA-PA酚醛环氧树脂为基体树脂，可为导电胶提供一定的热稳定性和低的体积电阻率，加入稀释剂(1,4-丁二醇二缩水甘油醚)、固化剂(甲基六氢邻苯二甲酸酐)、固化促进剂(DMP-30)、偶联剂(KH560)、分散剂(BYK-163)、导电填料(10um片状银粉)，经真空脱泡机搅拌，稀释剂可降低BPA-PA酚醛环氧树脂的黏度，KH560粘附在片状银粉表面，可以改善片状银粉分散性，分散剂可防止银粉沉降和凝聚造成导电胶表面不导电的现象，最终制备出高性能的中温导电胶。具体包括如下步骤：步骤1，在装有搅拌器、回流冷凝管、N2保护的250ml四口圆底烧瓶依次加入10g自制BPA-PA酚醛树脂(即双酚A多聚甲醛酚醛树脂)、80-100g环氧氯丙烷和0.3-0.5g作为催化剂的四丁基溴化铵，搅拌升温至70-90℃进行开环反应2-4h。随后降温至60℃，滴加10-20g质量分数为10wt％氢氧化钠溶液1-2h，升温至70℃后反应1-2h，得到含有BPA-PA酚醛环氧树脂粗产物的混合体系。随后将混合体系用水洗，以除去多余的氢氧化钠至洗涤液为中性，将得到的液体分层后，将有机层减压蒸馏除去过量的环氧氯丙烷，然后加苯溶解未去除的环氧氯丙烷、水洗3～4次，再分层后，最后将有机层经减压蒸馏处理，得到浅黄色粘稠状液体的BPA-PA酚醛环氧树脂。申请人在已申请的公开专利中说明了其制备方法，现简要复述其过程：步骤1a：向装有机械搅拌和回流装置的250mL四口圆底烧瓶同时加入11.4g(即0.05mol)BPA和20-40mL正丁醇，搅拌并升温至50-70℃。步骤1b：待BPA溶解溶液呈清澈时，依次加入1-4g多聚甲醛、0-3g蒸馏水、对甲苯磺酸0.1-0.4g，加成反应10-30分钟，蒸馏水的作用是促进多聚甲醛解聚。步骤1c：加热升温至80-100℃，缩聚反应5-7h，得到双酚a多聚甲醛酚醛树脂粗产物。步骤1d：对反应的粗产物在温度60-80℃，转速60-80r/min的条件下进行减压蒸馏0.5-1h，除去正丁醇、水和未反应的多聚甲醛。步骤1e：使用分子量为1000的透析袋将得到的产物密封好，将其放置于400-500ml的丙酮中，使用磁力搅拌器透析8-10h；待透析结束，放在通风橱内挥发完丙酮，随后放在干燥箱里进行烘干，得到酒红色固体的双酚a多聚甲醛酚醛树脂，其结构式本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种双酚A多聚甲醛酚醛环氧树脂导电胶的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：/n步骤1，按质量份数计，将20-25份双酚A多聚甲醛酚醛环氧树脂、2-3份1,4-丁二醇二缩水甘油醚和甲基六氢邻苯二甲酸酐、固化促进剂混合均匀，得到混合体系；/n步骤2，向混合体系中加入分散剂和KH560处理后的导电填料，之后混合均匀，分散剂、KH560处理后的导电填料和混合体系中1,4-丁二醇二缩水甘油醚的质量之比为(4-5)：(50-60)：(2-3)，得到双酚A多聚甲醛酚醛环氧树脂导电胶；/n所述KH560处理后的导电填料按如下步骤得到：/n将KH560溶于醇类溶剂中，之后加入乙酸、去离子水和导电填料进行超声震荡，KH560和导电填料的质量比为1:10，得到处理液，将处理液中的导电填料分离后干燥，得到KH560处理后的导电填料。/n

【技术特征摘要】
1.一种双酚A多聚甲醛酚醛环氧树脂导电胶的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
步骤1，按质量份数计，将20-25份双酚A多聚甲醛酚醛环氧树脂、2-3份1,4-丁二醇二缩水甘油醚和甲基六氢邻苯二甲酸酐、固化促进剂混合均匀，得到混合体系；
步骤2，向混合体系中加入分散剂和KH560处理后的导电填料，之后混合均匀，分散剂、KH560处理后的导电填料和混合体系中1,4-丁二醇二缩水甘油醚的质量之比为(4-5)：(50-60)：(2-3)，得到双酚A多聚甲醛酚醛环氧树脂导电胶；
所述KH560处理后的导电填料按如下步骤得到：
将KH560溶于醇类溶剂中，之后加入乙酸、去离子水和导电填料进行超声震荡，KH560和导电填料的质量比为1:10，得到处理液，将处理液中的导电填料分离后干燥，得到KH560处理后的导电填料。


2.根据权利要求1所述的双酚A多聚甲醛酚醛环氧树脂导电胶的制备方法，其特征在于，步骤1中所述的双酚A多聚甲醛酚醛环氧树脂按如下过程得到：
按10：(80-100)：(0.3-0.5)的质量比，将双酚A多聚甲醛酚醛树脂、环氧氯丙烷和四丁基溴化铵在70-90℃下进行开环反应，之后降温后加入氢氧化钠溶液进行闭环反应，最后升温至70℃后反应1-2h，得到含有双酚A多聚甲醛酚醛环氧树脂粗产物的反应液；
将所述反应液中的双酚A多聚甲醛酚醛环氧树脂粗产物进行提纯，得到双酚A多聚甲醛酚醛环氧树脂。


3.根据权利要求1所述的双酚A多聚甲醛...

【专利技术属性】
技术研发人员：郭睿，李平安，赵云飞，
申请(专利权)人：陕西科技大学，
类型：发明
国别省市：陕西;61