一种三氯蔗糖-6-乙酸酯分离提取方法技术

本发明专利技术涉及甜味剂技术领域，具体涉及一种三氯蔗糖‑6‑乙酸酯分离提取方法，包括如下步骤：将蔗糖‑6‑乙酸酯进行氯化反应得到的料液进行中和得到氯化料液，氯化料液进行减压蒸馏；蒸馏结束后加入纯水搅拌，抽滤除去不溶物；在滤液中加入活性炭脱色；脱色后滤液使用乙酸丁酯进行多次萃取并合并萃取液；减压蒸馏除去有机溶剂后加入乙酸丁酯加热溶解，溶解完全后降温至0~10℃结晶，抽滤，得粗品；粗品加水溶解进行减压蒸馏除去剩余有机溶剂直至有固体析出，降温搅拌析晶，抽滤、烘干得三氯蔗糖‑6‑乙酸酯精制晶体。本发明专利技术提供的方法采用有机溶剂和水的重结晶，显著提高了三氯蔗糖‑6‑乙酸酯的纯度，并有效的减少了有机试剂的用量，产品的回收率也有一定的提升。

【技术实现步骤摘要】
一种三氯蔗糖-6-乙酸酯分离提取方法
本专利技术涉及甜味剂
，涉及一种三氯蔗糖-6-乙酸酯分离提取方法。
技术介绍
三氯蔗糖，又称蔗糖素、蔗糖精或4,1’,6’-三氯-4,1’,6’-三脱氧半乳型蔗糖，是一种白色粉末状产品，甜度高，口味纯正，储藏期长，无热量，是一种非营养型甜味剂。工业生产三氯蔗糖主要分为三步，第一步酯化得到中间体蔗糖-6-乙酸酯，第二步经过氯化生产中间体三氯蔗糖-6-乙酸酯，最后一步脱乙酰基制得三氯蔗糖。蔗糖-6-乙酸酯经过Vilsmeier氯化生成三氯蔗糖-6-乙酸酯，氯化反应过程中会有副反应发生，生成副产物，例如非6位三氯蔗糖乙酸酯和三氯蔗糖二乙酸酯；如果未进行纯化直接进行后续得脱乙酰基，副产物非6位三氯蔗糖乙酸酯和三氯蔗糖二乙酸酯也会发生脱酰基反应，生成其他结构的三氯蔗糖，很难从三氯蔗糖中分离出来，影响产品质量，也增加了后续的生产成本。而分离未脱酰基前的非6位三氯蔗糖乙酸酯和三氯蔗糖二乙酸酯难度要大大降低，所以脱乙酰基前对氯化料的分离提纯十分重要。
技术实现思路
本专利技术要解决的技术问题是：提供一种三氯蔗糖-6-乙酸酯分离提取方法。本专利技术解决上述技术问题的技术方案如下：一种三氯蔗糖-6-乙酸酯分离提取方法，其特征在于，包括如下步骤：（1）将蔗糖-6-乙酸酯进行氯化反应得到的料液进行中和得到氯化料液，氯化料液进行减压蒸馏，除去料液中的三氯乙烷和N,N-二甲基甲酰胺；（2）蒸馏结束后加入纯水搅拌，抽滤除去不溶物；在滤液中加入活性炭加热搅拌下对料液进行脱色，抽滤去除活性炭得到脱色滤液；（3）脱色滤液使用乙酸丁酯进行多次萃取，萃取结束后合并萃取液；减压蒸馏除去有机溶剂，得浆状物料；（4）向浆状物料中加入乙酸丁酯加热溶解，溶解完全后降温至0~10℃结晶，抽滤，得到三氯蔗糖-6-乙酸酯粗品；（5）向三氯蔗糖-6-乙酸酯粗品中加水溶解，溶解完全后进行减压蒸馏除去剩余有机溶剂直至有白色固体析出，降温搅拌，使三氯蔗糖-6-乙酯重结晶析出，抽滤、烘干得三氯蔗糖-6-乙酸酯精制晶体。优选的，所述步骤（1）中氯化料液制备方法如下：酶法合成的蔗糖-6-乙酸酯固体或干糖浆中加入4~5倍质量比的N,N-二甲基甲酰胺充分溶解后装入滴管；将三氯乙烷与氯化亚砜混合后降温至-10~0℃，缓慢滴加事先溶解于N,N-二甲基甲酰胺的蔗糖-6-乙酸酯溶液，温度控制在0~10℃，滴加完毕后先保温10~60min，再将温度缓慢升至60~80℃保温1~3h，保温结束后将温度升至90~100℃保温1~4h，保温结束后继续升温至105~120℃保温1~3h；反应结束后加碱至pH为8~9，再加酸中和，得氯化料液。优选的，所述步骤（2）中加入纯水的质量为氯化料液质量的5~10倍，搅拌温度为50~65℃，搅拌时间为10~100min。优选的，所述步骤（2）中加入活性炭的质量为氯化料液质量的5~10%，搅拌温度为40~60℃，搅拌时间为10~100min。优选的，所述步骤（3）中萃取用乙酸丁酯的总加入量与氯化料液质量比为5~20：1。进一步的，所述步骤（3）中萃取用乙酸丁酯的总加入量与氯化料液质量比为10~15：1。优选的，所述步骤（4）中乙酸丁酯的加入量为浆状物料质量的1~3倍，加热温度为50~80℃。进一步的，所述步骤（4）中乙酸丁酯的加入量为浆状物料质量的1.5~2倍，加热温度为60~80℃。优选的，所述步骤（5）中加入水的质量为三氯蔗糖-6-乙酸酯粗晶体质量的2.5~4倍，加热温度为40~65℃。本专利技术中化合物的中文命名与结构式有冲突的，以结构式为准；结构式有明显错误的除外。本专利技术提供的三氯蔗糖-6-乙酸酯分离提取方法采用有机溶剂和水的重结晶，显著提高了三氯蔗糖-6-乙酸酯的纯度，达99.4%以上，有效的减少了有机试剂的用量，萃取试剂可通过减压蒸馏进行回收，减小了成本；产品的回收率也有一定的提升。附图说明图1为本申请具体实施方式得到的三氯蔗糖-6-乙酸酯的氢谱图。具体实施方式以下结合实例说明本专利技术，但不限制本专利技术。在本领域内，技术人员对本专利技术所做的简单替换或改进均属于本专利技术所保护的技术方案内。实施例1将60g蔗糖-6-乙酸酯氯化料液（含三氯蔗糖-6-乙酸酯37.6g）进行减压蒸馏，除去料液中的三氯乙烷和N,N-二甲基甲酰胺；蒸馏结束后加入300g纯水60℃搅拌30min；搅拌结束后抽滤除去不溶性碳渣和部分高分子聚合物，在滤液中加入4g活性炭50℃搅拌30min，对料液进行脱色，抽滤去除活性炭；滤液使用750g乙酸丁酯进行多次萃取，萃取结束后合并萃取液，减压蒸馏除去有机溶剂，得浆状物料。向浆状物料中加入4倍质量的乙酸丁酯60℃加热溶解，溶解完全后降温至0℃结晶，抽滤得到三氯蔗糖-6-乙酸酯粗晶体；向三氯蔗糖-6-乙酯粗品滤饼中加3倍质量的水50℃溶解，溶解完全后进行75℃减压蒸馏除去剩余有机溶剂直至有白色固体析出，降温至0℃搅拌，使三氯蔗糖-6-乙酯重结晶析出，抽滤、烘干得三氯蔗糖-6-乙酸酯精制晶体20.3g，高效液相色谱检测纯度为99.7%。实施例2将60g蔗糖-6-乙酸酯氯化料液（含三氯蔗糖-6-乙酸酯36.8g）进行减压蒸馏，除去料液中的三氯乙烷和N,N-二甲基甲酰胺；蒸馏结束后加入550g纯水65℃搅拌30min；搅拌结束后抽滤除去不溶性碳渣和部分高分子聚合物，在滤液中加入3g活性炭50℃搅拌30min，对料液进行脱色，抽滤去除活性炭；滤液使用600g乙酸丁酯进行多次萃取，萃取结束后合并萃取液，减压蒸馏除去有机溶剂，得浆状物料。向浆状物料中加入2倍质量的乙酸丁酯60℃加热溶解，溶解完全后降温至0℃结晶，抽滤；向三氯蔗糖-6-乙酯粗品滤饼中加3倍质量的水50℃溶解，溶解完全后进行75℃减压蒸馏除去剩余有机溶剂直至有白色固体析出，降温至5℃搅拌，使三氯蔗糖-6-乙酯重结晶析出，抽滤、烘干得三氯蔗糖-6-乙酸酯精制晶体21.1g，纯度为99.5%。实施例3将60g蔗糖-6-乙酸酯氯化料液（含三氯蔗糖-6-乙酸酯37.3g）进行减压蒸馏，除去料液中的三氯乙烷和N,N-二甲基甲酰胺；蒸馏结束后加入400g纯水70℃搅拌30min；搅拌结束后抽滤除去不溶性碳渣和部分高分子聚合物，在滤液中加入6g活性炭50℃搅拌30min，对料液进行脱色，抽滤去除活性炭；滤液使用900g乙酸丁酯进行多次萃取，萃取结束后合并萃取液，减压蒸馏除去有机溶剂，得浆状物料。向浆状物料中加入1.5倍质量的乙酸丁酯60℃加热溶解，溶解完全后降温至0℃结晶，抽滤；向三氯蔗糖-6-乙酯粗品滤饼中加2.5倍质量的水50℃溶解，溶解完全后进行75℃减压蒸馏除去剩余有机溶剂直至有白色固体析出，降温至0℃搅拌，使三氯蔗糖-6-乙酯重结晶析出，抽滤、烘干得三氯蔗糖-6-乙酸酯精制晶体20.4g，纯度为99.4%。以上所述的仅是本专利技术的优选实施方式，应当指出，对于本领本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种三氯蔗糖-6-乙酸酯分离提取方法，其特征在于，包括如下步骤：/n（1）将蔗糖-6-乙酸酯进行氯化反应得到的料液进行中和得到氯化料液，氯化料液进行减压蒸馏，除去料液中的三氯乙烷和N,N-二甲基甲酰胺；/n（2）蒸馏结束后加入纯水搅拌，抽滤除去不溶物；在滤液中加入活性炭加热搅拌下对料液进行脱色，抽滤去除活性炭得到脱色滤液；/n（3）脱色滤液使用乙酸丁酯进行多次萃取，萃取结束后合并萃取液；减压蒸馏除去有机溶剂，得浆状物料；/n（4）向浆状物料中加入乙酸丁酯加热溶解，溶解完全后降温至0~10℃结晶，抽滤，得到三氯蔗糖-6-乙酸酯粗品；/n（5）向三氯蔗糖-6-乙酸酯粗品中加水溶解，溶解完全后进行减压蒸馏除去剩余有机溶剂直至有白色固体析出，降温搅拌，使三氯蔗糖-6-乙酯重结晶析出，抽滤、烘干得三氯蔗糖-6-乙酸酯精制晶体。/n

【技术特征摘要】
1.一种三氯蔗糖-6-乙酸酯分离提取方法，其特征在于，包括如下步骤：
（1）将蔗糖-6-乙酸酯进行氯化反应得到的料液进行中和得到氯化料液，氯化料液进行减压蒸馏，除去料液中的三氯乙烷和N,N-二甲基甲酰胺；
（2）蒸馏结束后加入纯水搅拌，抽滤除去不溶物；在滤液中加入活性炭加热搅拌下对料液进行脱色，抽滤去除活性炭得到脱色滤液；
（3）脱色滤液使用乙酸丁酯进行多次萃取，萃取结束后合并萃取液；减压蒸馏除去有机溶剂，得浆状物料；
（4）向浆状物料中加入乙酸丁酯加热溶解，溶解完全后降温至0~10℃结晶，抽滤，得到三氯蔗糖-6-乙酸酯粗品；
（5）向三氯蔗糖-6-乙酸酯粗品中加水溶解，溶解完全后进行减压蒸馏除去剩余有机溶剂直至有白色固体析出，降温搅拌，使三氯蔗糖-6-乙酯重结晶析出，抽滤、烘干得三氯蔗糖-6-乙酸酯精制晶体。


2.如权利要求1所述的三氯蔗糖-6-乙酸酯分离提取方法，其特征在于，所述步骤（1）中氯化料液制备方法如下：酶法合成的蔗糖-6-乙酸酯固体或干糖浆中加入4~5倍质量比的N,N-二甲基甲酰胺充分溶解后装入滴管；将三氯乙烷与氯化亚砜混合后降温至-10~0℃，缓慢滴加事先溶解于N,N-二甲基甲酰胺的蔗糖-6-乙酸酯溶液，温度控制在0~10℃，滴加完毕后先保温10~60min，再将温度缓慢升至60~80℃保温1~3h，保温结束后将温度升至90~100℃保温1~4h，保温结束后继续升温至105~120℃保温1~3h；反应结束后加碱至pH为8~...

【专利技术属性】
技术研发人员：庄勇，倪水华，陈文华，张春泉，高云山，
申请(专利权)人：南通市常海食品添加剂有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏;32