一种5,10-二氢吲哚并[3,2-b]吲哚类衍生物及其合成方法和应用技术

本发明专利技术公开了一种5,10

【技术实现步骤摘要】
一种5,10
‑
二氢吲哚并[3,2
‑
b]吲哚类衍生物及其合成方法和应用


[0001]本专利技术涉及一种5,10
‑
二氢吲哚并[3,2
‑
b]吲哚类衍生物及其合成方法和应用，属于发光材料


技术介绍

[0002]随着信息技术的发展，电致发光成为如今研究的热点，能产生电致发光现象的物质有很多种，主要还是无机半导体材料，无机EL器件的制作成本较高，制作工艺困难，发光效率低，发光颜色不易实现全色显示。有机发光材料，即有机材料在电流或电场激发而产生的发光现象的材料。5,10
‑
二氢吲哚并[3,2
‑
b] 吲哚类衍生物是一类能够用于制备有机发光器件的重要稠环化合物，也是发光材料的一种。
[0003]现有技术中，为了制备5,10
‑
二氢吲哚并[3,2
‑
b]吲哚类衍生物，专利申请号为CN201610313040.0、公开日为2016年05月11日的专利文件，公开了一种 5,10
‑
二氢吲哚并[3,2
‑
b]吲哚类衍生物的合成方法，通过在2
‑
碘苯胺衍生物(IV) 与2
‑
乙炔基苯胺衍生物(V)的三乙胺溶液中，氮气保护下加入碘化亚铜、二(三苯基膦)二氯化钯，然后在氮气保护条件下加热回流，生成2,2'
‑
(乙炔
‑
1,2
‑
二基)二苯胺衍生物(III)；将2,2'
‑
(乙炔
‑
1,2
‑
二基)二苯胺衍生物(III)溶于干燥的二氯甲烷中，加入吡啶和对甲苯磺酰氯，在室温条件下发生磺酰胺化反应生成N,N'
‑
(2,2 '
‑
(乙炔
‑
1,2
‑
二基)双(2,1
‑
亚苯基))二(4
‑
甲基苯磺酰胺)衍生物(II)；将N,N'
‑
(2,2 '
‑
(乙炔
‑
1,2
‑
二基)双(2,1
‑
亚苯基))二(4
‑
甲基苯磺酰胺)衍生物(II)与醋酸铜在二甲基甲酰胺中反应得到5,10
‑
二氢吲哚并[3,2
‑
b]吲哚类衍生物(I)。
[0004]与现有技术不同，本专利技术采用另一种技术方案合成5,10
‑
二氢吲哚并[3,2
‑
b] 吲哚类衍生物。

技术实现思路

[0005]本专利技术的目的在于克服现有技术中的不足，提供一种5,10
‑
二氢吲哚并[3,2
‑
b] 吲哚类衍生物及其合成方法和应用，能够实现取代基类型多样性的5,10
‑
二氢吲哚并[3,2
‑
b]吲哚类衍生物的合成。
[0006]为达到上述目的，本专利技术是采用下述技术方案实现的：
[0007]第一方面，本专利技术提供一种5,10
‑
二氢吲哚并[3,2
‑
b]吲哚类衍生物的合成方法，包括如下步骤：将2
‑
((2
‑
卤苯基)乙炔基)
‑
N，N
‑
二甲基苯胺类衍生物(Ⅱ)、 N,N
‑
二叔丁基二氮杂环酮(Ⅲ)、钯催化剂、单膦配体、碱和第一有机溶剂混合，在惰气的保护下，进行双胺化反应，实现5,10
‑
二氢吲哚并[3,2
‑
b]吲哚类衍生物 (Ⅰ)的合成；
[0008]反应式为：
[0009][0010]其中，R选自H、甲基、氟原子、氯原子、苯基、脂基、硝基、三氟甲基、氰基、甲氧基；
[0011]R1选自H、甲基、三氟甲基、氯原子；
[0012]R2选自H、甲基；
[0013]X选自I或Br。
[0014]优选地，所述2
‑
((2
‑
卤苯基)乙炔基)
‑
N，N
‑
二甲基苯胺类衍生物(Ⅱ)的合成步骤如下：
[0015]在2
‑
碘苯胺衍生物(
Ⅵ
)溶液中加入DMF、碳酸钾和碘甲烷，加热搅拌后，再加入第二有机溶剂，生成2
‑
碘
‑
N,N
‑
二甲基苯胺衍生物(
Ⅴ
)；
[0016]将2
‑
碘
‑
N,N
‑
二甲基苯胺衍生物(
Ⅴ
)中加入三乙胺溶液中，在惰气条件下，加入二(三苯基膦)二氯化钯和碘化亚铜，混合均匀后，加入乙炔基三甲基硅烷，待反应物反应结束提纯处理后，加入无水碳酸钾和甲醇继续反应，生成2
‑ꢀ
乙炔基
‑
N,N
‑
二甲基苯胺衍生物(Ⅳ)；
[0017]将2
‑
乙炔基
‑
N,N
‑
二甲基苯胺衍生物(Ⅳ)与2
‑
卤基碘化苯衍生物，在惰气条件下，加入四(三苯基膦)钯、碘化亚铜反应后，再加入第三有机溶剂并继续反应，生成2
‑
((2
‑
卤苯基)乙炔基)
‑
N，N
‑
二甲基苯胺及其衍生物(Ⅱ)；
[0018]反应式为：
[0019][0020]其中，R选自H、甲基、氟原子、氯原子、苯基、脂基、硝基、三氟甲基、氰基、甲氧基；
[0021]R1选自H、甲基、三氟甲基、氯原子；
[0022]R2选自H、甲基；
[0023]X选自I或Br。
[0024]优选地，所述2
‑
((2
‑
卤苯基)乙炔基)
‑
N，N
‑
二甲基苯胺类衍生物与钯催化剂、单磷配体、碱、N，N
‑
二叔丁基二氮杂环酮的摩尔比为1:0.05:0.2:1.5:1.5。
[0025]优选地，所述钯催化剂包括醋酸钯，所述碱包括碳酸铯，所述第一有机溶剂包括N,
N
‑
二甲基甲酰胺。
[0026]优选地，所述N,N
‑
二叔丁基二氮杂环酮的合成方法如下：将叔丁胺、三乙烯二胺、二碳酸二叔丁酯、第四有机溶剂中混合，反应结束后，合成N,N
‑
二叔丁基脲；将N,N
‑
二叔丁基脲、乙醚、次氯酸叔丁酯、叔丁醇钾混合，反应结束后，合成N,N
‑
二叔丁基二氮杂酮。
[0027]优选地，所述第二有机溶剂包括乙酸乙酯，所述第三有机溶剂包括正丁胺。
[0028]优选地，所述提纯处理包括向本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种5,10
‑
二氢吲哚并[3,2
‑
b]吲哚类衍生物的合成方法，其特征在于，包括如下步骤：将2
‑
((2
‑
卤苯基)乙炔基)
‑
N，N
‑
二甲基苯胺类衍生物(Ⅱ)、N,N
‑
二叔丁基二氮杂环酮(Ⅲ)、钯催化剂、单膦配体、碱和第一有机溶剂混合，在惰气的保护下，进行双胺化反应，实现5,10
‑
二氢吲哚并[3,2
‑
b]吲哚类衍生物(Ⅰ)的合成；反应式为：其中，R选自H、甲基、氟原子、氯原子、苯基、脂基、硝基、三氟甲基、氰基、甲氧基；R1选自H、甲基、三氟甲基、氯原子；R2选自H、甲基；X选自I或Br。2.根据权利要求1所述的5,10
‑
二氢吲哚并[3,2
‑
b]吲哚类衍生物的合成方法，其特征在于，所述2
‑
((2
‑
卤苯基)乙炔基)
‑
N，N
‑
二甲基苯胺类衍生物(Ⅱ)的合成步骤如下：在2
‑
碘苯胺衍生物(
Ⅵ
)溶液中加入DMF、碳酸钾和碘甲烷，加热搅拌后，再加入第二有机溶剂，生成2
‑
碘
‑
N,N
‑
二甲基苯胺衍生物(
Ⅴ
)；将2
‑
碘
‑
N,N
‑
二甲基苯胺衍生物(
Ⅴ
)中加入三乙胺溶液中，在惰气条件下，加入二(三苯基膦)二氯化钯和碘化亚铜，混合均匀后，加入乙炔基三甲基硅烷，待反应物反应结束提纯处理后，加入无水碳酸钾和甲醇继续反应，生成2
‑
乙炔基
‑
N,N
‑
二甲基苯胺衍生物(Ⅳ)；将2
‑
乙炔基
‑
N,N
‑
二甲基苯胺衍生物(Ⅳ)与2
‑
卤基碘化苯衍生物，在惰气条件下，加入四(三苯基膦)钯、碘化亚铜反应后，再加入第三有机溶剂并继续反应，生成2
‑
((2
‑
卤苯基)乙炔基)
‑
N，N
‑
二甲基苯胺及其衍生物(Ⅱ)；反应式为：其中，R选自H、甲基、氟原子、氯原子、苯基、脂基、硝基、三氟甲基、氰基、甲氧基；R1选自H、甲基、三...

【专利技术属性】
技术研发人员：梁玲丽，史一安，苏达山，
申请(专利权)人：常州大学，
类型：发明
国别省市：