制备3,4-二羟基苯腈的方法技术

本发明专利技术公开了一种制备3,4

【技术实现步骤摘要】
制备3,4
‑
二羟基苯腈的方法


[0001]本专利技术属于有机合成领域，具体涉及一种制备3,4
‑
二羟基苯腈的方法。

技术介绍

[0002]3,4
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二羟基苯腈用于合成含噻唑、2
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噁唑啉、咪唑、三唑及苯甲嘧啶类结构的化合物，是重要的医药及农药中间体，尤其合成的喹唑啉类化合物是重要的抗癌药物，近年来，3，4
‑
二羟基苯腈也开始应用于感光材料的合成。
[0003]对于3,4
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二羟基苯腈的合成方法近年来报道很多，大致可以分为以下六种方法(1)以3，4
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亚甲基二氧苯腈为原料通过硫酰氯氯化水解或者通入氯气氯化水解得到，此法主要缺点是所需原料3，4
‑
亚甲基二氧苯腈价格高；(2)以3，4
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二羟基苯甲酰胺为原料经与氯化亚砜脱水反应得到目的产物。此法工艺条件成熟，适合于工业化，但原料价格高；(3)以3，4
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二羟基苯甲醛与羟胺
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O
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横酸反应，此法所用羟胺
‑
O
‑
磺酸价格高；(4)在甲酸/二氧化硅催化下，3，4
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二羟基苯甲醛微波加热下与盐酸羟胺反应，收率97％，此法因采用微波加热，工业上难以实现。(5)二甲基亚砜(DMSO)作溶剂，与过量氰化钠反应得到目的产物，收率44％，此方法收率太低，不适合工业化操作；(6)以香草醛为原料，经与盐酸羟胺反应得到3
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甲氧基
‑4‑
羟基苯腈，再经与溴化锂经脱甲基化得到目的产物，此方法综合收率72％，反应温度高，反应时间长，操作繁琐，不利于产业化。

技术实现思路

[0004]本专利技术旨在至少在一定程度上解决相关技术中的技术问题之一。为此，本专利技术的一个目的在于提出一种制备3,4
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二羟基苯腈的方法，该方法具有操作简单，副产物少，产品收率高等优点，从而利于工业化生产。
[0005]在本专利技术的一个方面，本专利技术提出了一种制备3,4
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二羟基苯腈的方法。根据本专利技术的实施例，所述方法包括：将香兰素与盐酸羟胺和卤化物接触，以便得到3,4
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二羟基苯腈。
[0006]根据本专利技术实施例的制备3,4
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二羟基苯腈的方法，其通过将香兰素与盐酸羟胺和卤化物接触，即可制备得到3,4
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二羟基苯腈，其选用香兰素为原料，原料廉价易得，并且本专利技术操作简单，副产物少，反应稳定；同时所得产品不需要进一步精制，能耗低，产率高，利于工业化生产。
[0007]另外，根据本专利技术上述实施例的制备3,4
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二羟基苯腈的方法还可以具有如下附加的技术特征：
[0008]在本专利技术的一些实施例中，所述方法包括：以DMF为溶剂，将所述香兰素与所述盐酸羟胺混合，然后加入所述卤化物，得到含有3,4
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二羟基苯腈的反应液，再将所述含有3,4
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二羟基苯腈的反应液倒入盐酸水溶液中，用萃取剂进行萃取后蒸馏分离得到3,4
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二羟基苯腈。由此，可以降低副产物以及提高产品收率。
[0009]在本专利技术的一些实施例中，所述香兰素与所述盐酸羟胺和所述卤化物的摩尔比为
1：(1～2)：(1～3)，优选1：(1.1～1.3)：(1.2～1.8)。由此，可以降低副产物以及提高产品收率。
[0010]在本专利技术的一些实施例中，所述卤化物包括溴化锂、溴化铝、氯化锂和氯化铝中的至少之一。
[0011]在本专利技术的一些实施例中，将所述香兰素与所述盐酸羟胺在60～150℃下混合0～4小时，优选在90～110℃下混合1～2小时。由此，该反应条件温和，反应时间短，节约成本。
[0012]在本专利技术的一些实施例中，在90～150℃下加入所述卤化物，优选在120～140℃下加入所述卤化物。由此，该反应条件温和，反应时间短，节约成本。
[0013]在本专利技术的一些实施例中，加入所述卤化物后反应时间为1～8小时，优选3～5小时。由此，该反应条件温和，反应时间短，节约成本。
[0014]在本专利技术的一些实施例中，所述盐酸水溶液的质量浓度为5～37％，优选质量浓度为8～15％。
[0015]在本专利技术的一些实施例中，所述萃取剂包括乙酸乙酯和乙酸丁酯中的至少之一。由此，可以提高产品收率。
[0016]本专利技术的附加方面和优点将在下面的描述中部分给出，部分将从下面的描述中变得明显，或通过本专利技术的实践了解到。
附图说明
[0017]本专利技术的上述和/或附加的方面和优点从结合下面附图对实施例的描述中将变得明显和容易理解，其中：
[0018]图1是实施例1所得固体的核磁氢谱图；
[0019]图2是实施例2所得固体的核磁氢谱图；
[0020]图3是实施例3所得固体的核磁氢谱图；
[0021]图4是实施例4所得固体的核磁氢谱图；
[0022]图5是实施例5所得固体的核磁氢谱图；
[0023]图6是实施例6所得固体的核磁氢谱图。
具体实施方式
[0024]下面详细描述本专利技术的实施例，旨在用于解释本专利技术，而不能理解为对本专利技术的限制。
[0025]在本专利技术的一个方面，本专利技术提出了一种制备3,4
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二羟基苯腈的方法。根据本专利技术的实施例，该方法包括：将香兰素与盐酸羟胺和卤化物接触，以便得到3,4
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二羟基苯腈。根据本专利技术的具体实施例，参考式1，上述方法包括：以DMF为溶剂，将香兰素与盐酸羟胺混合，然后加入卤化物，得到含有3,4
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二羟基苯腈的反应液，再将所述含有3,4
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二羟基苯腈的反应液倒入盐酸水溶液中，用萃取剂进行萃取后蒸馏分离得到3,4
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二羟基苯腈。
[0026][0027]具体的，以DMF为溶剂，将香兰素与盐酸羟胺在60
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150℃下混合0～4小时，优选在90
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110℃下混合1～2小时，然后在90～150℃下加入卤化物，优选在120～140℃下加入卤化物，并且加入卤化物后反应时间为1～8小时，优选3～5小时，得到含有3,4
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二羟基苯腈的反应液，再将含有3,4
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二羟基苯腈的反应液倒入盐酸水溶液中，进行酸解，用萃取剂进行萃取后蒸馏分离即可得到3,4
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二羟基苯腈。专利技术人发现，若香兰素与盐酸羟胺反应温度过低，反应不完全，而若反应温度过高，易冲料，给操作带来不易；同时加入卤化物后反应温度过高易造成副产物的产生，影响反应收率及产品质量，而过低温度下反应不易进行。由此，采用上述混合温度可以促进反应的进行。
[0028]进一步地，上述卤化物的具体类型并不受特别限制，只要能实现上述效果即可，例如卤化物包括但不本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种制备3,4
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二羟基苯腈的方法，其特征在于，包括：将香兰素与盐酸羟胺和卤化物接触，以便得到3,4
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二羟基苯腈。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，包括：以DMF为溶剂，将所述香兰素与所述盐酸羟胺混合，然后加入所述卤化物，得到含有3,4
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二羟基苯腈的反应液，再将所述含有3,4
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二羟基苯腈的反应液倒入盐酸水溶液中，用萃取剂进行萃取后蒸馏分离得到3,4
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二羟基苯腈。3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述香兰素与所述盐酸羟胺和所述卤化物的摩尔比为1：(1～2)：(1～3)，优选1：(1.1～1.3)：(1.2～1...

【专利技术属性】
技术研发人员：吕硕，张明才，杨宗义，季荣荣，许士鲁，
申请(专利权)人：中国乐凯集团有限公司，
类型：发明
国别省市：