一种利用金配合物制备3-炔基吲哚类化合物的方法技术

本发明专利技术涉及一种利用金配合物制备3

A method for the preparation of 3-alkynyl indoles from gold complexes

【技术实现步骤摘要】
一种利用金配合物制备3
‑
炔基吲哚类化合物的方法


[0001]本专利技术属于3
‑
炔基吲哚类化合物制备
，涉及一种利用金配合物制备3
‑
炔基吲哚类化合物的方法。

技术介绍

[0002]吲哚类衍生物是一类非常重要的含氮杂环化合物，存在于许多天然产物或者具有生物活性的化合物中，如蟾毒色胺、裸头草碱、巴西碱以及乙酸
‑3‑
吲哚衍生物(J.Am.Chem.Soc.2002,124,1172)。吲哚类衍生物的合成方法有很多(Chem.Rev.2005,105,2873；Org.Lett.2007,9,3137等)，但涉及3
‑
炔基吲哚类化合物的合成方法较少，主要是炔与C
‑
3位官能化的吲哚或者吲哚与卤代炔经钯催化的Sonogashira偶联法制成(Org.Lett.2004,6,1037；J.Org.Chem.2005,70,6213；Tetrahedron Lett.2009,50,763)。但这些方法的缺点很明显，即常常需要对吲哚N原子进行预先保护，反应时间较长或者底物的普适性不高。
[0003]此外，Zhang等设计了以JohnPhosAuCl为催化剂的串联反应合成3
‑
炔基吲哚类化合物(Chin.J.Org.Chem.2015,35,1700)，但该方法中，炔基的叠氮化物作为原料，存在制备过程复杂的问题，且使用了剧毒的叠氮化物原料，对反应条件的要求较高，并且催化剂的使用当量高。r/>[0004]因此，开发出在温和条件下合成3
‑
炔基吲哚类化合物的方法，具有十分重要的现实意义。

技术实现思路

[0005]本专利技术的目的是提供一种利用金配合物制备3
‑
炔基吲哚类化合物的方法，反应条件温和，反应原子经济性高，废弃物排放少，底物普适性高，原料廉价易得，且产物产率高，在工业上有广泛的应用前景。
[0006]本专利技术的目的可以通过以下技术方案来实现：
[0007]一种利用金配合物制备3
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炔基吲哚类化合物的方法，该方法为：以吲哚及端炔为原料，以含邻位碳硼烷席夫碱配体的金配合物为催化剂，以空气为氧化剂，在室温下进行氧化偶联反应，制得3
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炔基吲哚类化合物；所述的含邻位碳硼烷席夫碱配体的金配合物的结构式如下所示：
[0008][0009]其中，Ar为含苯环芳基或杂环芳基，“·”为硼氢键。
[0010]进一步地，所述的Ar为苯基、4
‑
甲氧基苯基、4
‑
溴苯基、4
‑
硝基苯基或2
‑
吡啶基中的一种。
[0011]进一步地，所述的含邻位碳硼烷席夫碱配体的金配合物的制备方法包括以下步骤：
[0012]1)将邻位碳硼烷二甲醛及芳胺溶于有机溶剂中，之后在60
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100℃下反应8
‑
12h，反应结束后冷却至室温；
[0013]2)加入AuCl，并在室温下反应3
‑
6h，经分离后即得到所述的含邻位碳硼烷席夫碱配体的金配合物。
[0014]含邻位碳硼烷席夫碱配体的金配合物的制备过程为：
[0015][0016]进一步地，步骤1)中，所述的芳胺为含苯环芳胺或杂环芳胺，优选为苯胺、4
‑
甲氧基苯胺、4
‑
溴苯胺、4
‑
硝基苯胺或2
‑
吡啶胺中的一种，所述的有机溶剂为甲苯。
[0017]进一步地，步骤2)中，分离过程为：反应结束后，静置过滤，减压抽干溶剂后得到粗产物，之后将粗产物洗涤、干燥。
[0018]进一步地，所述的邻位碳硼烷二甲醛、芳胺及AuCl的摩尔比为1.0:(2.0
‑
2.4):1.0。
[0019]进一步地，该方法具体为：将含邻位碳硼烷席夫碱配体的金配合物、吲哚及端炔溶于溶剂中，之后敞口(以空气为氧化剂)在室温下反应5
‑
8小时，经分离纯化后得到3
‑
炔基吲哚类化合物。
[0020]进一步地，所述的含邻位碳硼烷席夫碱配体的金配合物、吲哚及端炔的摩尔比为(0.001
‑
0.008):1.0:1.0。
[0021]进一步地，所述的端炔包括苯乙炔、2
‑
甲基苯乙炔、3
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甲基苯乙炔、4
‑
甲基苯乙炔、4
‑
氯苯乙炔、4
‑
甲氧基苯乙炔、4
‑
硝基苯乙炔或2,6
‑
二异丙基苯乙炔中的一种；所述的溶剂为氯仿。
[0022]进一步地，分离纯化过程为：反应结束后浓缩反应液，后经柱层析分离纯化。
[0023]本专利技术以邻位碳硼烷二甲醛(o
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C2B
10
H
10
)(CHO)2为原料，将其与芳胺反应生成邻位碳硼烷席夫碱配体，再将AuCl加入反应体系，一锅法得到含邻位碳硼烷席夫碱配体的金配合物，该合成工艺具有优良的选择性和较高产率。该类金配合物可催化吲哚与端炔的氧化偶联制备3
‑
炔基吲哚类化合物，反应效率高且绿色环保。
[0024]与现有技术相比，本专利技术具有以下特点：
[0025]1)本专利技术采用含邻位碳硼烷席夫碱配体的金配合物作为催化剂，在空气为氧化剂的条件下即可催化吲哚与端炔反应制备3
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炔基吲哚类化合物，催化剂使用量低，反应条件温和，反应原子经济性高，废弃物排放少，底物普适性高，原料廉价易得，且产物产率高，在工业上有广泛的应用前景。
[0026]2)本专利技术采用一锅法制备得到含邻位碳硼烷席夫碱配体的金配合物，该合成方法简单绿色，反应条件温和，普适性好，产率高，产物分离简单，产物对空气和水均不敏感，在空气中能稳定存在，性质稳定，一锅反应即可高收率得到含邻位碳硼烷席夫碱配体的金配合物，具有优良的选择性和较高产率，且催化吲哚与端炔反应制备3
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炔基吲哚类化合物的效果好。
具体实施方式
[0027]下面结合具体实施例对本专利技术进行详细说明。本实施例以本专利技术技术方案为前提进行实施，给出了详细的实施方式和具体的操作过程，但本专利技术的保护范围不限于下述的实施例。
[0028]实施例1：
[0029]含邻位碳硼烷席夫碱配体的金配合物1的合成：
[0030][0031]将邻位碳硼烷二甲醛(o
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C2B
10
H
10
)(CHO)2(1.0mmol)和苯胺(2.0mmol)溶于甲苯中，在60℃反应12小时，反应结束后冷却至室温，然后将AuCl(1.0mmol)加入反应体系在室温继续反应3小时，反应结束后，静置过滤，减压抽干溶剂，得到的粗产物进行乙醚洗涤，抽干得到目本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种利用金配合物制备3
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炔基吲哚类化合物的方法，其特征在于，该方法为：以吲哚及端炔为原料，以含邻位碳硼烷席夫碱配体的金配合物为催化剂，以空气为氧化剂，在室温下进行氧化偶联反应，制得3
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炔基吲哚类化合物；所述的含邻位碳硼烷席夫碱配体的金配合物的结构式如下所示：其中，Ar为含苯环芳基或杂环芳基，“·”为硼氢键。2.根据权利要求1所述的一种利用金配合物制备3
‑
炔基吲哚类化合物的方法，其特征在于，所述的Ar为苯基、4
‑
甲氧基苯基、4
‑
溴苯基、4
‑
硝基苯基或2
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吡啶基中的一种。3.根据权利要求1所述的一种利用金配合物制备3
‑
炔基吲哚类化合物的方法，其特征在于，所述的含邻位碳硼烷席夫碱配体的金配合物的制备方法包括以下步骤：1)将邻位碳硼烷二甲醛及芳胺溶于有机溶剂中，之后在60
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100℃下反应8
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12h，反应结束后冷却至室温；2)加入AuCl，并在室温下反应3
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6h，经分离后即得到所述的含邻位碳硼烷席夫碱配体的金配合物。4.根据权利要求3所述的一种利用金配合物制备3
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炔基吲哚类化合物的方法，其特征在于，步骤1)中，所述的芳胺为苯胺、4
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甲氧基苯胺、4
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溴苯胺、4
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硝基苯胺或2
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吡啶胺中的一种，所述的有机溶剂为甲苯。5.根据权利要求3所述的一种利用金配合物制备3
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炔基吲哚类化合...

【专利技术属性】
技术研发人员：姚子健，郭文，赵益亮，康丽琴，
申请(专利权)人：上海应用技术大学，
类型：发明
国别省市：