一种高温硫化天然胶乳胶粘剂及其制备方法技术

本发明专利技术公开了一种高温硫化天然胶乳胶粘剂及其制备方法，涉及本发明专利技术涉及胶粘剂制备技术领域，以质量份计，包括以下组份：天然胶乳70‑90份；液体改性松香10‑20份；偶联剂0.1‑1.5份；表面活性剂0.1‑1份；交联剂0.1‑1份；助交联剂0.1‑1份；保存剂0.1‑0.5份；二氧化钛交联颗粒3‑5份；去离子水4‑6份；本发明专利技术采用天然胶乳作为主要原料基体，成本低廉，纯天然，安全环保，清洁无污染，对人体和环境没有任何伤害，解决了传统油性胶粘剂带来的污染问题。

【技术实现步骤摘要】
一种高温硫化天然胶乳胶粘剂及其制备方法
本专利技术涉及胶粘剂制备
，尤其涉及一种高温硫化天然胶乳胶粘剂及其制备方法。
技术介绍
硫化鞋是一类以生橡胶为鞋底，纺织品或皮革为鞋面的鞋材，经粘接、缝制后再经高温硫化制成的鞋材制品，由于橡胶经过硫化后橡胶分子缠绕交联形成大分子网状结构，因此赋予了鞋材良好的弹性以及耐磨性，由于其工艺的特殊性，因此市面上绝大多数油性胶粘剂，例如CN107384225A等，由于含有低沸点溶剂在高温硫化过程中挥发除大量有毒气体，损害工作人员健康的同事对环境造成极大的污染，而普通的水性胶粘剂，例如CN102898984A，其不仅粘接强度不够，并且在高温硫化的过程中由于分子结构遭到破坏，容易发粘、发脆，影响产品的效果。
技术实现思路
本专利技术是为了克服目前油性胶粘剂在高温硫化过程中挥发除大量有毒气体，损害工作人员健康的同事对环境造成极大的污染，而水性胶粘剂在高温硫化的过程中由于分子结构遭到破坏，容易发粘、发脆，影响产品的效果等问题，提出了一种高温硫化天然胶乳胶粘剂及其制备方法。为了实现上述目的，本专利技术采用以下技术方案：一种高温硫化天然胶乳胶粘剂，以质量份计，包括以下组份：天然胶乳70-90份；液体改性松香10-20份；偶联剂0.1-1.5份；表面活性剂0.1-1份；交联剂0.1-1份；助交联剂0.1-1份；保存剂0.1-0.5份；二氧化钛交联颗粒3-5份；去离子水4-6份。本专利技术采用天然胶乳作为主要原料基体，成本低廉，纯天然，安全环保，清洁无污染，对人体和环境没有任何伤害，解决了传统油性胶粘剂带来的污染问题，同时，本专利技术添加了交联剂、助交联剂和二氧化钛交联颗粒，在高温下，胶粘剂会发生交联反应，形成交联网络，防止高温硫化过程中分子结构被破坏，导致胶粘剂容易发脆的问题发生。其中，本专利技术中添加的二氧化钛交联颗粒具有丰富的孔道结构，在胶粘剂制备过程中，天然胶乳分子链会穿插于二氧化钛交联颗粒的孔道之中，在高温硫化过程中，二氧化钛交联颗粒能够起到交联点的作用，与天然胶乳分子链反应形成交联网状结构，由于二氧化钛交联颗粒交联点众多，本专利技术能够以二氧化钛交联颗粒为交联中心，形成星状的交联网络，提升交联强度，同时穿插于二氧化钛交联颗粒的孔道之中的天然胶乳分子链使得天然胶乳分子链整体与二氧化钛交联颗粒之间能够形成更多的缠结，进一步提高了交联网络的强度，提高粘结性能，最后二氧化钛的添加也能够对整体强度的提高做出贡献。作为优选，所述天然胶乳为固含量61-63wt％高氨天然胶乳。作为优选，所述液体改性松香固含量为49-51wt％。作为优选，所述偶联剂包括KH550、KH560中的一种或两种混合。作为优选，所述表面活性剂包括高级脂肪酸钾和脂肪醇聚氧乙烯醚的混合物。作为优选，所述高级脂肪酸钾和脂肪醇聚氧乙烯醚的质量比为2-3:1。作为优选，所述交联剂包括BIBP；所述助交联剂包括氧化锌和二丁基二硫代氨基甲酸钠的混合物。作为优选，助交联剂中所述氧化锌和二丁基二硫代氨基甲酸钠的质量比为2-3:1。由于硫化鞋的硫化温度在120℃左右，本专利技术采用BIBP交联剂以及氧化锌和二丁基二硫代氨基甲酸钠混合物作为助交联剂，不但能够防止低温下胶粘剂提前产生交联，且在温度达到硫化鞋的硫化温度时，胶粘剂产生交联反应。作为优选，所述保存剂包括氢氧化钾。作为优选，所述二氧化钛交联颗粒的制备方法包括以下步骤：S1：将10-15份钛酸四丁酯与30-45份无水乙醇混合，搅拌15-30min后制备得到混合溶液A；S2：将10-13份去离子水和40-50份无水乙醇混合，随后在搅拌下滴加硝酸至pH为2-3，制备得到混合溶液B；S3：将混合溶液A滴加至混合溶液B中，混合均匀得到溶胶；S4：将5-10份3-(4-叠氮苯基)丙酸置于100-120份去离子水中制备得到3-(4-叠氮苯基)丙酸溶液；S5：将溶胶和3-(4-叠氮苯基)丙酸溶液混合搅拌，静置2-4h后，在80-90℃下干燥2-4h，随后在350-650μW/cm2紫外光强度下照射30-45min，最后在700-800℃下煅烧4-6h，研磨后制备得到多孔二氧化钛颗粒；S6：将多孔二氧化钛颗粒置于1-2wt％3-(三甲氧基甲硅基)甲基丙烯酸丙酯水溶液中，反应10-12h后，制备得到二氧化钛交联颗粒。本专利技术中在制备过程中，先通过以钛酸四丁酯为原料制备得到溶胶，随后在溶胶中加入了3-(4-叠氮苯基)丙酸作为致孔剂，这是由于在pH为2-3时，二氧化钛溶胶表面在氢离子的作用下带正电荷，加入3-(4-叠氮苯基)丙酸溶液后，3-(4-叠氮苯基)丙酸带负电荷的羧基能够与二氧化钛溶胶表面形成静电吸附作用，使得致孔剂3-(4-叠氮苯基)丙酸能够更均匀分散于二氧化钛溶胶中，且稳定吸附于溶胶表面，经过干燥后，在紫外光照射下，3-(4-叠氮苯基)丙酸中的叠氮基团发生分解，产生氮气，随着氮气的逃逸能够形成孔道结构，随后在通过煅烧制备得到具有多孔二氧化钛颗粒，同时，在煅烧过程中，致孔剂3-(4-叠氮苯基)丙酸上的苯环会高温分解产生气体溢出，从而进一步扩大了孔道结构，使得制备得到的多孔二氧化钛颗粒具备了更为丰富的孔道结构，最后，将多孔二氧化钛颗粒通过3-(三甲氧基甲硅基)甲基丙烯酸丙酯改性，提高其交联反应能力，制备得到二氧化钛交联颗粒。因此，本专利技术通过溶胶-凝胶法制备二氧化钛，在制备过程中采用了3-(4-叠氮苯基)丙酸作为致孔剂，3-(4-叠氮苯基)丙酸与二氧化钛溶胶之间的静电吸附作用提高了致孔剂的分散性和吸附能力，使得致孔后二氧化钛颗粒上的孔道分布更加均匀，同时，通过3-(4-叠氮苯基)丙酸的二次致孔，使得制备得到的多孔二氧化钛颗粒具有更为丰富的孔道结构。作为优选，步骤S5中溶胶和3-(4-叠氮苯基)丙酸溶液的质量比为1:10-13。一种高温硫化天然胶乳胶粘剂的制备方法，包括以下制备步骤：将保存剂、交联剂、表面活性剂和天然胶乳混合加入至反应釜中，在70-100℃下冷凝回流3-5h，待氨气挥发完之后，取出冷却至室温，随后加入液体改性松香、偶联剂、助交联剂和二氧化钛交联颗粒，搅拌均匀后制备得到高温硫化天然胶乳胶粘剂。因此，本专利技术具有如下有益效果：(1)本专利技术采用天然胶乳作为主要原料基体，成本低廉，纯天然，安全环保，清洁无污染，对人体和环境没有任何伤害，解决了传统油性胶粘剂带来的污染问题；(2)本专利技术添加了交联剂、助交联剂和二氧化钛交联颗粒，在高温下，胶粘剂会发生交联反应，形成交联网络，防止高温硫化过程中分子结构被破坏，导致胶粘剂容易发脆的问题发生；(3)本专利技术通过3-(4-叠氮苯基)丙酸作为致孔剂，使得制备得到的二氧化钛交联颗粒具有丰富的孔道结构，提高了交联过程中分子链的缠结能力，提高了交联强度。具体实施方式下面结合具体实施方式对本专利技术做进一步的描述。总实施例：本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种高温硫化天然胶乳胶粘剂，其特征在于，以质量份计，包括以下组份：/n天然胶乳70-90份；/n液体改性松香10-20份；/n偶联剂0.1-1.5份；/n表面活性剂0.1-1份；/n交联剂0.1-1份；/n助交联剂0.1-1份；/n保存剂0.1-0.5份；/n二氧化钛交联颗粒3-5份；/n去离子水4-6份。/n

【技术特征摘要】
1.一种高温硫化天然胶乳胶粘剂，其特征在于，以质量份计，包括以下组份：
天然胶乳70-90份；
液体改性松香10-20份；
偶联剂0.1-1.5份；
表面活性剂0.1-1份；
交联剂0.1-1份；
助交联剂0.1-1份；
保存剂0.1-0.5份；
二氧化钛交联颗粒3-5份；
去离子水4-6份。


2.根据权利要求1所述的一种高温硫化天然胶乳胶粘剂，其特征在于，所述天然胶乳为固含量61-63wt%高氨天然胶乳。


3.根据权利要求1所述的一种高温硫化天然胶乳胶粘剂，其特征在于，所述液体改性松香固含量为49-51wt%。


4.根据权利要求1所述的一种高温硫化天然胶乳胶粘剂，其特征在于，所述偶联剂包括KH550、KH560中的一种或两种混合。


5.根据权利要求1所述的一种高温硫化天然胶乳胶粘剂，其特征在于，所述表面活性剂包括高级脂肪酸钾和脂肪醇聚氧乙烯醚的混合物。


6.根据权利要求1所述的一种高温硫化天然胶乳胶粘剂，其特征在于，所述交联剂包括BIBP；所述助交联剂包括氧化锌和二丁基二硫代氨基甲酸钠的混合物。


7.根据权利要求1所述的一种高温硫化天然胶乳胶粘剂，其特征在于，所述保存剂包括氢氧化钾。


8.根据权利要求1所述的一种高温硫化天然胶乳胶粘剂，其特征在于，所述二氧化钛交联颗粒的...

【专利技术属性】
技术研发人员：练杰，林声笃，欧庆吉，
申请(专利权)人：宁波恩派新材料科技有限公司，
类型：发明
国别省市：浙江;33