聚丁二烯组合物及其制造方法技术

提供一种可获得耐龟裂成长性优异的橡胶材料的聚丁二烯组合物及其制造方法。通过包括在1,2

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】聚丁二烯组合物及其制造方法
[0001]相关申请的交叉参考
[0002]本申请基于2018年12月13日提出申请的日本专利申请编号2018
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233795号，将其记载内容引用于本申请中。


[0003]本公开涉及一种聚丁二烯组合物及其制造方法。更详细而言，涉及一种含有1,4
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聚丁二烯与1,2
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聚丁二烯的聚丁二烯组合物及其制造方法。

技术介绍

[0004]含有1,4
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聚丁二烯的聚丁二烯组合物是使用在烃等惰性溶媒中在催化剂的存在下对1,3
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丁二烯进行顺式
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1,4聚合的方法制造而成(例如参照专利文献1、专利文献2)。专利文献1、专利文献2中公开了通过在1,2
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聚丁二烯及钴系催化剂或镍系催化剂的存在下对1,3
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丁二烯进行顺式
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1,4聚合，继而对1,3
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丁二烯进行1,2
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聚合而获得乙烯基
·
顺式
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聚丁二烯橡胶。
[0005]现有技术文献
[0006]专利文献
[0007]专利文献1：日本专利特开2008
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163144号公报
[0008]专利文献2：日本专利特开2017
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132954号公报

技术实现思路

[0009]专利技术所要解决的问题
[0010]由于近来的环境状况、对节省资源、节能的意识的提高等，要求耐龟裂成长性更优异的橡胶材料。聚丁二烯橡胶中，也理想的是耐龟裂成长性比之前更优异的材料。
[0011]本公开是鉴于所述课题而成，目的之一在于提供一种可获得耐龟裂成长性优异的橡胶材料的聚丁二烯组合物及其制造方法。
[0012]解决问题的技术手段
[0013]为了解决所述课题，根据本公开，可提供以下的聚丁二烯组合物及其制造方法、以及交联体。
[0014][1]一种聚丁二烯组合物的制造方法，包括在1,2
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聚丁二烯与镧系元素系催化剂的存在下对1,3
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丁二烯进行聚合的步骤Y。
[0015][2]一种聚丁二烯组合物，含有1,2
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聚丁二烯与1,4
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聚丁二烯，且可在所述1,2
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聚丁二烯与镧系元素系催化剂的存在下对1,3
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丁二烯进行聚合而获得。
[0016][3]一种交联体，是橡胶组合物交联而成，所述橡胶组合物含有通过根据所述[1]所述的制造方法而获得的聚丁二烯组合物或者根据所述[2]所述的聚丁二烯组合物。
[0017]专利技术的效果
[0018]根据本公开的聚丁二烯组合物及其制造方法，可获得耐龟裂成长性优异的聚丁二
烯橡胶。
具体实施方式
[0019]以下，对与本公开的方式相关联的事项进行详细说明。再者，在本说明书中，使用“～”而记载的数值范围是包含“～”的前后所记载的数值作为下限值及上限值的含义。
[0020]本公开的聚丁二烯组合物通过包括在1,2
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聚丁二烯与镧系元素系催化剂的存在下对1,3
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丁二烯进行聚合的步骤(以下称为“步骤Y”)的方法制造而成。根据所述方法，可获得含有1,4
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聚丁二烯与1,2
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聚丁二烯的聚丁二烯组合物。所述聚丁二烯组合物优选为通过与步骤Y一起进而包括获得1,2
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聚丁二烯的步骤X的方法制造而成。另外，本制造方法也可视需要进而包括对1,4
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聚丁二烯进行改性的步骤Z。以下，关于各步骤，依次对步骤X、步骤Y、步骤Z进行详细的说明。
[0021]＜步骤X(1,2聚合步骤)＞
[0022]步骤X是通过在钴系催化剂的存在下对1,3
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丁二烯进行聚合而制造1,2
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聚丁二烯的步骤。所述步骤X包括：制备1,3
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丁二烯与有机溶媒的混合物的步骤；在钴系催化剂的存在下对1,3
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丁二烯进行聚合(更详细而言为1,2聚合)的步骤；以及使聚合反应停止的步骤。再者，以下将通过步骤X中的聚合反应而获得的1,2
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聚丁二烯也称为“1,2
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聚丁二烯(A)”。再者，在本说明书中，所谓“1,2聚合”是指在通过1,3
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丁二烯的聚合而生成的聚丁二烯中，1,3
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丁二烯的键结样式为1,2键的单体单元的比例超过50质量％的聚合。所谓“1,2
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聚丁二烯”是指1,3
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丁二烯的键结样式为1,2键的单体单元的比例超过50质量％的聚丁二烯。
[0023](制备步骤)
[0024]本步骤中使用的有机溶媒是以烃或卤化烃为主成分的溶媒。作为烃的具体例，可列举：丁烷、戊烷、己烷、庚烷等碳数4～10的饱和脂肪族烃；环戊烷、环己烷等碳数6～20的饱和脂环式烃；1
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丁烯、2
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丁烯等单烯烃类；苯、甲苯、二甲苯等芳香族烃等。作为卤化烃的具体例，可列举：二氯甲烷(methylene chloride)、氯仿、四氯化碳、三氯乙烯、全氯乙烯、1,2
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二氯乙烷、氯苯、溴苯、氯甲苯等。这些中，作为有机溶媒，可优选地使用烃。再者，所谓“以烃或卤化烃为主成分”是相对于本步骤中使用的有机溶媒的总量，烃或卤化烃超过50质量％，优选为70质量％以上，更优选为80质量％以上，进而优选为90质量％以上，特别优选为95质量％以上。
[0025]在1,3
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丁二烯与有机溶媒的混合物中，相对于1,3
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丁二烯及有机溶媒的合计量，1,3
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丁二烯的量优选为设为3质量％以上，更优选为设为5质量％以上。另外，相对于1,3
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丁二烯及有机溶媒的合计量，1,3
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丁二烯的量优选为设为80质量％以下，更优选为设为50质量％以下，进而优选为设为15质量％以下。制备1,3
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丁二烯与有机溶媒的混合物时的温度优选为10℃～50℃，更优选为30℃～40℃。
[0026](聚合步骤)
[0027]本步骤中，使用通过所述制备步骤而获得的1,3
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丁二烯与有机溶媒的混合物，在钴系催化剂的存在下，在以烃或卤化烃为主成分的有机溶媒中对1,3
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丁二烯进行1,2聚合。由此，可制造1,2
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间规聚丁二烯。
[0028]所使用的钴系催化剂含有钴化合物。钴化合物优选为钴盐，具体而言，可列举：氯化钴、溴化钴、碘化钴等卤化钴盐；辛酸钴、叔碳酸钴、环烷酸钴等有机酸钴盐等。这些中，在
不含卤素原子的方面，优选为使用有机酸钴盐作为钴化合物。
...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种聚丁二烯组合物的制造方法，包括在1,2
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聚丁二烯与镧系元素系催化剂的存在下对1,3
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丁二烯进行聚合的步骤Y。2.根据权利要求1所述的聚丁二烯组合物的制造方法，进而包括在钴系催化剂的存在下对1,3
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丁二烯进行聚合而获得所述1,2
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聚丁二烯的步骤X。3.根据权利要求2所述的聚丁二烯组合物的制造方法，其中在所述步骤X中，添加有机铝化合物并停止聚合。4.根据权利要求2或3所述的聚丁二烯组合物的制造方法，其中所述步骤Y是在通过所述步骤X而获得的反应混合物中添加所述镧系元素系催化剂来对1,3
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丁二烯进行聚合的步骤。5.根据权利要求2至4中任一项所述的聚丁二烯组合物的制造方法，其中所述钴系催化剂含有钴化合物、膦化合物及有机铝化合物。6.根据权利要求1至5中任一项所述的聚丁二烯组合物的制造方法，其中所述1,2
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聚丁二烯为1,2
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间规聚丁二烯。7.根据权利要求1至6中任一项所述的聚丁二烯组合物的制造方法，其中所述镧系元素系催化剂含有镧系元素化合物、有机铝化合物及卤素化合物。8.根据权利要求1至7中任一项所述的聚丁二烯组合物的制造方法，其中所述步骤Y为获得具有活性末端的1,4<...

【专利技术属性】
技术研发人员：中川恵太，浦山和志，佐野拓哉，福本天斗，
申请(专利权)人：JSR株式会社，
类型：发明
国别省市：