一种末端1，1制造技术

本发明专利技术提供了一种末端1，1'

【技术实现步骤摘要】
一种末端1，1
’‑
双取代吲哚乙烯衍生物及其制备方法


[0001]本专利技术涉及有机合成
，尤其涉及一种末端1，1'
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双取代吲哚乙烯衍生物及其制备方法。

技术介绍

[0002]烯烃类物质是一类具有碳碳双键官能团的化合物，对于许多天然产物、药物分子、聚合物材料以及光响应材料具有非常重要的意义。如何在分子中有效的引入烯基官能团以制备结构多样性的烯烃衍生物，尤其是制备具有末端烯基结构的化合物，一直是合成化学中备受关注的研究领域。末端吲哚乙烯是一类重要的杂芳基烯烃类化合物，不仅是一些生物活性的药物、农药或者天然生物碱的核心结构，而且是制备其他杂环化合物的关键中间体。例如，通过烯烃交叉复分解关环反应，可以将烯基吲哚转化为咔唑衍生物；通过烯烃的双羟基化反应，能够制备具有双羟基官能化的吲哚衍生物；通过烯烃的环氧化反应，能够制备具有光学活性的环氧化吲哚衍生物。目前，合成具有末端1，1'
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双取代吲哚乙烯衍生物的方法，主要是通过吲哚酮与甲基叶立德经过witting反应获得，如下图所示。
[0003][0004]但是，该方法存在以下几个缺陷：(1)需要使用吲哚甲酮化合物作为原料，化合物多样性存在较大局限。(2)吲哚甲酮化合物需要使用吲哚作为原料进行制备，来源不广泛，增加合成步骤。(3)使用磷叶立德试剂，产生大量的副产物—三苯基氧磷。
[0005]因此，如何克服以上技术缺陷提供一种末端1，1'
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双取代吲哚乙烯衍生物及其制备方法，成为亟待解决的技术问题。

技术实现思路

[0006]本专利技术的目的是提供一种末端1，1'
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双取代吲哚乙烯衍生物及其制备方法，使用吲哚作为合成原料成功制得多样性的末端没有取代基的烯基吲哚衍生物，副产物少，该方法不仅高效简便而且符合步骤经济性要求。
[0007]在本专利技术的第一方面，提供一种末端1，1'
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双取代吲哚乙烯衍生物的制备方法，所述方法包括：
[0008]将化合物I和化合物II在有机溶剂和催化剂条件下反应，获得化合物III所示的末端1，1'
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双取代吲哚乙烯衍生物，反应式如下所示：
[0009][0010]其中，取代基R1选自甲基、甲氧基、苄氧基、甲酯基、乙酰基、氰基、硝基、氟、氯和卤素，且取代基R1的位置选自吲哚环上的3,4,5,6位；
[0011]取代基R2选自烷基、卤素、苯基和第一取代苯基，所述第一取代苯基中的取代基选自C1
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C6的烷基、卤素和三氟甲基；
[0012]取代基R3选自C1
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C6的烷基、芳基取代的烷基、萘环、芳香杂环、苯基和第二取代苯基，其中，所述第二取代苯基中的取代基选自三氟甲氧基、三氟甲基、氟、氯、甲酸酯基、C1
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C6烷基、苄氧基和苯氧基，所述第二取代苯基中的取代基的位置选自苯环上的对位或/和间位。
[0013]进一步地，所述催化剂包括AgOAc和[RhCp*Cl2]2。
[0014]进一步地，所述催化剂和所述化合物I的摩尔量比为AgOAc：[RhCp*Cl2]2：化合物I＝(1.2～4)：(0.01～0.3)：1。
[0015]进一步地，所述有机溶剂包括甲醇、乙醇、异丙醇、叔丁醇和三氟乙醇中的至少一种。
[0016]进一步地，所述化合物I和所述化合物II的摩尔量比为1：(2～4)。
[0017]进一步地，所述反应的温度为40～80℃，所述反应的时间为12～24h。
[0018]进一步地，所述将化合物I和化合物II在有机溶剂和催化剂条件下反应，获得化合物III所示的末端1，1'
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双取代吲哚乙烯衍生物，具体包括：
[0019]将化合物I和化合物II在有机溶剂和催化剂条件下反应，获得反应料；
[0020]将所述反应料冷却至室温，后浓缩，获得粗产品；
[0021]将所述粗产品用硅胶柱层析分离纯化，得到纯净的所述末端1，1'
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双取代吲哚乙烯衍生物。
[0022]进一步地，所述用硅胶柱层析分离纯化中，使用的有机溶剂为石油醚和乙酸乙酯，所述石油醚和所述乙酸乙酯的体积比为(30～50)：1。
[0023]在本专利技术的第二方面，提供一种末端1，1'
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双取代吲哚乙烯衍生物，所述末端1，1'
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双取代吲哚乙烯衍生物的结构通式如下所示：
[0024][0025]其中，取代基R1选自甲基、甲氧基、苄氧基、甲酯基、乙酰基、氰基、硝基、氟、氯和卤素，且取代基R1的位置选自吲哚环上的3,4,5,6位；
[0026]取代基R2选自烷基、卤素、苯基和第一取代苯基，所述第一取代苯基中的取代基选自C1
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C6的烷基、卤素和三氟甲基
[0027]取代基R3选自C1
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C6的烷基、芳基取代的烷基、萘环、芳香杂环、苯基和第二取代苯基，其中，所述第二取代苯基中的取代基选自三氟甲氧基、三氟甲基、氟、氯、甲酸酯基、C1
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C6烷基、苄氧基和苯氧基，所述第二取代苯基中的取代基的位置选自苯环上的对位或/和间位。
[0028]本专利技术实施例中的一个或多个技术方案，至少具有如下技术效果或优点：
[0029]本专利技术提供的一种末端1，1'
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双取代吲哚乙烯衍生物及其制备方法，本专利技术实施例的末端1，1'
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双取代吲哚乙烯衍生物为新的化合物，其制备方法使用吲哚作为合成原料成功制得一种末端没有取代基的烯基吲哚衍生物，副产物少，该方法不仅高效简便而且符合步骤经济性要求。
附图说明
[0030]为了更清楚地说明本专利技术实施例中的技术方案，下面将对实施例描述中所需要使用的附图作一简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图是本专利技术的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图得到其它的附图。
[0031]图1是本专利技术实施例1制备得到末端1，1'
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双取代吲哚乙烯衍生物的H NMR谱图；
[0032]图2是本专利技术实施例1制备得到末端1，1'
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双取代吲哚乙烯衍生物的C NMR谱图谱图；
[0033]图3为本专利技术实施例1制备得到末端1，1'
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双取代吲哚乙烯衍生物的高分辨质谱图。
具体实施方式
[0034]下文将结合具体实施方式和实施例，具体阐述本专利技术，本专利技术的优点和各种效果将由此更加清楚地呈现。本领域技术人员应理解，这些具体实施方式和实施例是用于说明本专利技术，而非限制本专利技术。
[0035]在整个说明书中，除非另有特别说明，本文使用的术语应理解为如本领域中通常所使用的含义。因此，除非另有定义，本文使用的所有技术和科学术语具有与本专利技术所属领域技术人员的一般理解相同的含义。若存在矛盾，本说明书优先。
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【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种末端1，1'
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双取代吲哚乙烯衍生物的制备方法，其特征在于，所述方法包括：将化合物I和化合物II在有机溶剂和催化剂条件下反应，获得化合物III所示的末端1，1'
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双取代吲哚乙烯衍生物，反应式如下所示：其中，取代基R1选自甲基、甲氧基、苄氧基、甲酯基、乙酰基、氰基、硝基、氟、氯和卤素，且取代基R1的位置选自吲哚环上的3,4,5,6位；取代基R2选自烷基、卤素、苯基和第一取代苯基，所述第一取代苯基中的取代基选自C1
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C6的烷基、卤素和三氟甲基；取代基R3选自C1
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C6的烷基、芳基取代的烷基、萘环、芳香杂环、苯基和第二取代苯基，所述第二取代苯基中的取代基选自三氟甲氧基、三氟甲基、氟、氯、甲酸酯基、C1
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C6烷基、苄氧基和苯氧基，所述第二取代苯基中取代基的位置选自苯环上的对位或/和间位。2.根据权利要求1所述的一种末端1，1'
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双取代吲哚乙烯衍生物的制备方法，其特征在于，所述催化剂包括AgOAc和[RhCp*Cl2]2。3.根据权利要求1所述的一种末端1，1'
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双取代吲哚乙烯衍生物的制备方法，其特征在于，所述催化剂和所述化合物I的摩尔量比为AgOAc：[RhCp*Cl2]2：化合物I＝(1.2～4)：(0.01～0.3)：1。4.根据权利要求1所述的一种末端1，1'
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双取代吲哚乙烯衍生物的制备方法，其特征在于，所述有机溶剂包括甲醇、乙醇、异丙醇、叔丁醇和三氟乙醇中的至少一种。5.根据权利要求1所述的一种末端1，1'
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双取代吲哚乙烯衍生物的制备方法，其特征在于，所述化合物I和所述化合物II的摩尔量比为1：(2～4)。6.根据权利要求1所述的一种末端1，1'...

【专利技术属性】
技术研发人员：王亮，沈洋欢，肖标，李鹏杰，王泽田，周春妮，郑子昂，
申请(专利权)人：江汉大学，
类型：发明
国别省市：