餐具清洁用含酰化松树皮原花青素的抑菌洗涤剂及其制备方法技术

本发明专利技术公开了一种餐具清洁用含酰化松树皮原花青素的抑菌洗涤剂及其制备方法，原料包括：脂肪酸甲酯磺酸钠、椰油酸二乙醇酰胺、羟丙基甲基纤维素，酰化松树皮原花青素，水。本发明专利技术所制备的餐具洗涤剂清洁效果佳，可抑菌防霉，可长期贮存。

【技术实现步骤摘要】
餐具清洁用含酰化松树皮原花青素的抑菌洗涤剂及其制备方法
本专利技术属于日化用品领域，具体涉及一种餐具清洁用含酰化松树皮原花青素的抑菌洗涤剂及其制备方法。
技术介绍
餐具洗涤剂是用于洗涤餐具、茶具、厨具等的洗涤剂，也可用于洗涤果蔬，主要成分为表面活性剂。除了要具备优良去污能力，人们对餐具洗涤剂绿色环保的要求越来越高，对附加功能的期望也越来越高，例如抑菌功能。市面上抑菌餐具洗涤剂主要以添加化学合成的抑菌、抗菌剂达到抑菌抗菌效果。化学合成的抑菌、抗菌剂虽作用强、用量低，但毒性大、不环保。近年来，部分天然植物提取物有效成分被添加到洗涤剂中，提高抑菌作用。专利CN108004068A《一种餐具洗涤剂及其制备方法》公开了一种添加鱼腥草提取液、乌梅提取液、柚子皮提取液的抑菌去污餐具洗涤剂，对餐具的清洁效果明显，不会刺激手部肌肤，且易于降解，绿色环保。但提取物有效成分有机酸和多酚不易贮存，受外界环境影响后易变质而失去生物活性。松树皮是我国重要林业副产物之一，其提取物被证明富含原花青素。原花青素具备清除自由基、抗氧化、抗紫外线、消炎杀菌等多种生物活性功能，多应用于药用保健品、护肤化妆品等领域。原花青素结构不稳定，易受温度、pH等环境因素影响，阻碍了其应用推广。目前，学者们常采用酰化改性的方法提高原花青素稳定性。徐曼等发表的文献《落叶松原花青素的没食子酰化及其抗氧化活性增强效应》，对落叶松树皮提取分离的原花青素进行没食子酰化反应,获得没食子酰化原花青素，其DPPH·自由基清除能力、络合金属离子的能力和抗油脂氧化能力均得到显著增强，但实际没食子酰化度平均值为63％，酰化度有待提高、反应工艺有待改良。
技术实现思路
为了解决现有技术存在的问题。本专利技术提供了一种餐具清洁用含酰化松树皮原花青素的抑菌洗涤剂及其制备方法。本专利技术是这样实现的：一种餐具清洁用含酰化松树皮原花青素的抑菌洗涤剂，由下述重量份原料组成：脂肪酸甲酯磺酸钠4-8份、椰油酸二乙醇酰胺2-6份、羟丙基甲基纤维素1-3份，酰化松树皮原花青素3-10份，余量为水，各组分的质量份数总和为100份。一种餐具清洁用含酰化松树皮原花青素的抑菌洗涤剂的制备方法，包括下述步骤：将水加热至35-55℃，再将脂肪酸甲酯磺酸钠、椰油酸二乙醇酰胺、羟丙基甲基纤维素、酰化松树皮原花青素加入，搅拌混合均匀，冷却至室温即可。所述酰化松树皮原花青素的制备方法为：S1.有机酸的乙酰化：将有机酸置于120℃真空干燥箱24-36h烘干至无水，得到无水有机酸；室温下，将乙酸酐和95-98wt％浓硫酸以质量比50:(0.5-1.5)混合，200-400rpm搅拌条件下将无水有机酸平均分为3-5批加入，进行乙酰化反应，无水有机酸每批加料时间间隔为1-3min，无水有机酸总加入量与乙酸酐的质量比为1：(3-6)，控制反应温度55-65℃；无水有机酸加料完毕后继续搅拌5-10min，升温至85-95℃后保温2-7h；自然冷却至室温，抽滤得到滤饼，滤饼真空干燥，得到乙酰基有机酸。S2.松树皮原花青素的酰化：室温条件下，将反应物溶于乙腈，料液比1：(5-10)，在(400-800)W/(25-45)kHz超声波辅助下反应1-4h，过滤除去不溶物得到滤液；滤液经35-50℃旋转蒸发浓缩至原体积的1/3，真空冷冻干燥，得到酰化松树皮原花青素中间产物。所述反应物为乙酰基有机酸、松树皮原花青素、催化剂以质量比(2-7)：(1-3)：(0.5-2)组成。所述有机酸包括：苹果酸、对香豆酸、咖啡酸、芥子酸、阿魏酸、没食子酸中的一种或几种。优选的，所述有机酸为苹果酸和没食子酸的混合物。更优选的，所述有机酸为苹果酸和没食子酸以质量比1：(1-3)混合而成。所述催化剂为吡啶、4-(N,N-二甲基)氨基吡啶、4-吡咯烷基吡啶中任意一种。优选的，所述催化剂为4-吡咯烷基吡啶。作为本专利技术一种优选的技术方案，所述反应物还包括与乙酰基有机酸质量比为(1-3)：1的碳二亚胺类化合物。所述碳二亚胺类化合物为二环己基碳二亚胺、N,N'-二异丙基碳二亚胺、1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐中的一种。优选的，所述碳二亚胺类化合物为二环己基碳二亚胺。S3.脱乙酰基：将酰化松树皮原花青素中间产物溶于丙酮，料液比1：(5-10)，冰浴降温至0℃；200-400rpm搅拌条件下加入0.05-0.2mol/L氢氧化钠溶液，控制反应体系pH值为8-9，0℃下静置3-5h；加入0.05-0.2mol/L盐酸溶液至反应体系pH值为3-4.5，结束反应，35-50℃旋转蒸发浓缩至原体积的1/5析出固形物，过滤得到固形物，固形物用乙酸乙酯以料液比1g：(3-8)mL溶解，加入与乙酸乙酯等体积的水进行洗涤，静置30-60min分层后除去水层，乙酸乙酯层在35-50℃旋转蒸发至原体积的1/2，真空冷冻干燥，得到酰化松树皮原花青素。引入没食子酸将有利于在松树皮原花青素结构中增加邻苯酚基团，从而提高活性和稳定性。原花青素的酰化反应属于亲核反应。反应过程中，酰化剂羰基碳带正电，易受亲核攻击；原花青素分子中羟基氧富电子，易攻击酰化剂带正电的羰基碳原子。反应难易程度取决于反应物原花青素分子中羟基的亲核能力强弱、反应物空间分子位阻大小、酰化剂的活性大小。松树皮原花青素分子由聚合度高低不一但结构相近的聚合物组成，存在一定的而空间位阻，且酚羟基的酰化本身难于醇羟基。而酰化剂方面，羧酸对酚的氧酰化能力弱，且没食子酸与原花青素反应时空间位阻大，不利于反应的进行。因此当加入苹果酸与没食子酸共同作为酰化剂时，由于苹果酸空间位阻小，易于跟原花青素尤其是聚合度较高的原花青素反应，可利于酰化反应的进行；本专利技术添加碳二亚胺类化合物对有机酸酰化剂进行脱水形成酸酐，提高酰化剂的酰化能力，并采用超声辅助以使反应能在较低温度条件下进行，避免原花青素结构被高温破坏；此外本专利技术采用吡啶类化合物作为催化剂，通过试验发现4-吡咯烷基吡啶与二环己基碳二亚胺配合使用时催化酰化效果最好，所得酰化松树皮原花青素活性最优。有益效果：(1)本专利技术对松树皮原花青素进行酰化改性，有效提高其生物活性及稳定性，拓展松树皮原花青素应用范围；(2)本专利技术将酰化松树皮原花青素添加到餐具洗涤剂，为松树皮原花青素应用方向的准确定位提供参考；(3)本专利技术所制备的餐具洗涤剂清洁效果佳，可抑菌防霉，还具有护肤保湿效果，可长期贮存。具体实施方式实施例所用原料如下：脂肪酸甲酯磺酸钠，CAS号：93348-22-2，购于武汉普洛夫生物科技有限公司，含量为86％。椰油酸二乙醇酰胺，CAS号：68603-42-9。羟丙基甲基纤维素，CAS号：9004-65-3。松树皮原花青素，购于山西春悠源生物技术有限公司，原花青素含量为95％。苹果酸，CAS号：97-67-6，购于湖北鑫润德化工有限公司。没食子酸，CAS号：149-91-7，购于德州曼巴商贸有限公司。本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种餐具清洁用含酰化松树皮原花青素的抑菌洗涤剂，由下述重量份原料组成：脂肪酸甲酯磺酸钠4-8份、椰油酸二乙醇酰胺2-6份、羟丙基甲基纤维素1-3份，酰化松树皮原花青素3-10份，余量为水，各组分的质量份数总和为100份。/n

【技术特征摘要】
1.一种餐具清洁用含酰化松树皮原花青素的抑菌洗涤剂，由下述重量份原料组成：脂肪酸甲酯磺酸钠4-8份、椰油酸二乙醇酰胺2-6份、羟丙基甲基纤维素1-3份，酰化松树皮原花青素3-10份，余量为水，各组分的质量份数总和为100份。


2.如权利要求1所述的餐具清洁用含酰化松树皮原花青素的抑菌洗涤剂，其特征在于，所述酰化松树皮原花青素的制备方法为：
S1.有机酸的乙酰化：将有机酸置于120℃真空干燥箱24-36h烘干至无水，得到无水有机酸；室温下，将乙酸酐和95-98wt％浓硫酸以质量比50:(0.5-1.5)混合，200-400rpm搅拌条件下将无水有机酸平均分为3-5批加入，进行乙酰化反应，无水有机酸每批加料时间间隔为1-3min，无水有机酸总加入量与乙酸酐的质量比为1：(3-6)，控制反应温度55-65℃；无水有机酸加料完毕后继续搅拌5-10min，升温至85-95℃后保温2-7h；自然冷却至室温，抽滤得到滤饼，滤饼真空干燥，得到乙酰基有机酸；
S2.松树皮原花青素的酰化：室温条件下，将反应物溶于乙腈，料液比1：(5-10)，在(400-800)W/(25-45)kHz超声波辅助下反应1-4h，过滤除去不溶物得到滤液；滤液经35-50℃旋转蒸发浓缩至原体积的1/3，真空冷冻干燥，得到酰化松树皮原花青素中间产物；
S3.脱乙酰基：将酰化松树皮原花青素中间产物溶于丙酮，料液比1：(5-10)，冰浴降温至0℃；200-400rpm搅拌条件下加入0.05-0.2mol/L氢氧化钠溶液，控制反应体系pH值为8-9，0℃下静置3-5h；加入0.05-0.2mol/L盐酸溶液至反应体系pH值为3-4.5，结束反应，35-50℃旋转蒸发浓缩至原体积的1/5析出固形物，过滤得到固形物，固形物用乙酸乙酯以料液比1g：(3-8)mL溶解，加入与乙酸乙酯等体积的水进行洗...

【专利技术属性】
技术研发人员：罗书勤，李海英，张洁，
申请(专利权)人：合肥洞鉴新材料技术有限公司，
类型：发明
国别省市：安徽;34