异氰酸酯组合物、异氰酸酯组合物的制造方法以及异氰酸酯聚合物的制造方法技术

本发明专利技术涉及异氰酸酯组合物、异氰酸酯组合物的制造方法以及异氰酸酯聚合物的制造方法。一种异氰酸酯组合物，其含有下述式(1)和/或式(2)所表示的异氰酸酯化合物，作为所述异氰酸酯化合物，含有在分子内具有3个异氰酸酯基的3官能异氰酸酯化合物以及在分子内具有2个异氰酸酯基的2官能异氰酸酯化合物。

【技术实现步骤摘要】
异氰酸酯组合物、异氰酸酯组合物的制造方法以及异氰酸酯聚合物的制造方法本申请是分案申请，其原申请的国际申请号是PCT/JP2017/037276，国际申请日是2017年10月13日，中国国家申请号为201780062137.1，进入中国的日期为2019年4月8日，专利技术名称为“异氰酸酯组合物、异氰酸酯组合物的制造方法以及异氰酸酯聚合物的制造方法”。
本专利技术涉及异氰酸酯组合物、异氰酸酯组合物的制造方法以及异氰酸酯聚合物的制造方法。本申请基于2016年10月14日在日本提交的日本特愿2016-203101号要求优先权，将其内容援用于此。
技术介绍
作为脂肪族胺的氨基，已经公开了使用属于α氨基酸的L-赖氨酸作为原料的赖氨酸异氰酸酯的制造方法(专利文献1)。还公开了在结构中具有酯基的赖氨酸异氰酸酯-β-异氰酸酯乙酯(LDI)的精制方法(专利文献2)。已知在结构中具有酯基的脂肪族异氰酸酯具有容易着色的问题。该异氰酸酯的着色原因尚不明确，但已知赖氨酸酯三异氰酸酯等对热敏感，与脂肪族基团为饱和烃基、包含脂环式基团的烃基的异氰酸酯反应液相比，会大量产生焦油成分，难以除去着色成分杂质(专利文献3)。因此，尽管也可推定出其着色原因与脂肪族基为饱和烃基、包含脂环式基团的烃基的异氰酸酯的着色原因不同，但该原因并未明确。对于以属于α氨基酸的L-赖氨酸作为原料的异氰酸酯的脱色方法进行了一些研究(例如专利文献3～5)。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特公昭46-35246号公报专利文献2：日本特公昭60-54349号公报专利文献3：日本特公平4-66863号公报专利文献4：日本特开2002-3462号公报专利文献5：日本特开2002-363151号公报
技术实现思路
专利技术所要解决的课题如上所述，对于以赖氨酸作为原料的粗异氰酸酯的合成工序中的脱色进行了一些研究。但是，异氰酸酯不仅会发生合成时的着色，而且在长期保存时可能会发生着色、可能发生异氰酸酯的改性。特别是在用于涂布用途的情况下，长期保存时的着色、稳定性成为很大的问题。专利文献3所述的方法是在精制工序中设置脱焦油工序和精馏工序这种二次蒸馏工序的方法，专利文献4所述的方法为在实施例所示的范围内使包含LTI的混合物与活性炭或金属卤化物接触、进一步利用玻璃制的降膜式分子蒸馏装置进行蒸馏的方法，专利文献5所述的方法为在粗LTI中加入过硫酸盐并进行加热，过滤分离后进一步用玻璃制的降膜式分子蒸馏装置进行蒸馏的方法，但在经时着色和改性中还有进一步的课题。特别是具有下述特定结构的异氰酸酯在长期保存时可能会生成粘稠的凝胶状物质或固体成分等，引起改性，在重视透明性、均质性的涂料用途中成为很大的问题。关于与脂肪族基团为饱和烃基、具有脂环式基团的烃基的异氰酸酯相比对热敏感的具有酯键的异氰酸酯化合物，并未给出针对防止其长期保存时的着色、抑制其改性有教导的方法，依然留有课题。另外，关于使用该异氰酸酯化合物制造出的多异氰酸酯，也并不知晓针对防止其长期保存时的着色、抑制其改性有教导的方法。鉴于这样的情况，本专利技术的目的在于提供一种可充分抑制长期保存时的着色、改性的、含有具有酯键的异氰酸酯化合物的组合物。用于解决课题的手段本专利技术人为了解决上述课题进行了深入研究，结果发现，利用包含特定成分的异氰酸酯组合物得到了可充分抑制长期保存时的着色并且也保持了此时的稳定性的异氰酸酯组合物，从而完成了本专利技术。本专利技术包含以下的方式。(1)一种异氰酸酯组合物，其含有下述式(1)和/或式(2)所表示的异氰酸酯化合物，其中，该组合物含有：以上述组合物中的上述异氰酸酯化合物的总质量为基准时1.0质量ppm至10质量％的范围的、与该异氰酸酯化合物不同且由下述式(3)所表示的化合物；以上述组合物中的上述异氰酸酯化合物的总质量为基准时1.0质量ppm至10质量％的范围的、在基于凝胶渗透色谱的测定光谱中在异氰酸酯10聚体以上的区域具有UV吸收的化合物；和/或以上述组合物中的上述异氰酸酯化合物的总质量为基准时1.0质量ppm至10质量％的范围的、含有异氰脲酸酯基和/或缩二脲基的化合物。[化1]上述式中，R1表示氢或一价的有机基团，R2表示一价的有机基团。R1和R2还可以各自独立地表示上述式(1)或上述式(2)所表示的化合物从R1基团或R2基团上除去1个氢原子后的残基、或者从上述式(1)或上述式(2)所表示的化合物上除去R1基团或R2基团后的残基。另外，R1还可以表示-C(＝O)OR2或-CH2-C(＝O)O-R2。R13-(COO-R14)a(3)上述式中，R13表示a价的有机基团，R14表示一价的有机基团，a表示1或2的整数。(2)如上述(1)所述的异氰酸酯组合物，其中，以上述组合物中的上述异氰酸酯化合物的总质量为基准，该组合物进一步含有：1.0质量ppm至10质量％的范围的直链状、支链状或具有环结构的饱和和/或不饱和烃化合物；和/或1.0质量ppm至10质量％的范围的具有选自由醚键和硫醚键组成的组中的至少一种键的化合物。(3)如上述(1)或(2)所述的异氰酸酯组合物，其中，以上述组合物中的上述异氰酸酯化合物的总质量为基准，该组合物进一步含有1.0质量ppm至10质量％的范围的含有氨基甲酸酯基的化合物和/或碳酸酯。(4)如上述(1)～(3)中任一项所述的异氰酸酯组合物，其中，该组合物进一步含有：以上述组合物中的上述异氰酸酯化合物的总质量为基准时1.0质量ppm至10质量％的范围的碱性氨基化合物；和/或卤素离子和/或水解性卤化物。(5)如上述(1)～(4)所述的异氰酸酯组合物，其中，以上述组合物中的上述异氰酸酯化合物的总质量为基准，该组合物进一步含有1.0质量ppm至1.0×103质量ppm的范围的磷酸和/或磷酸酯、和/或1.0质量ppm至1.0×103质量ppm的范围的硫酸和/或硫酸酯。(6)如上述(1)～(5)所述的异氰酸酯组合物，其中，作为上述异氰酸酯化合物，含有在分子内具有3个异氰酸酯基的3官能异氰酸酯化合物以及在分子内具有2个异氰酸酯基的2官能异氰酸酯化合物。(7)一种异氰酸酯组合物，其含有下述式(1)和/或式(2)所表示的异氰酸酯化合物，作为上述异氰酸酯化合物，含有在分子内具有3个异氰酸酯基的3官能异氰酸酯化合物以及在分子内具有2个异氰酸酯基的2官能异氰酸酯化合物。[化2]上述式中，R1表示氢或一价的有机基团，R2表示一价的有机基团。R1和R2还可以各自独立地表示上述式(1)或上述式(2)所表示的化合物从R1基团或R2基团上除去1个氢原子后的残基、或者从上述式(1)或上述式(2)所表示的化合物上除去R1基团或R2基团后的残基。另外，R1还可以表示-C(＝O)OR2或-CH2-C(＝O)O-R2。在R1和R2的至少一者中存在异氰酸本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种异氰酸酯组合物，其含有下述式(1)和/或式(2)所表示的异氰酸酯化合物，作为所述异氰酸酯化合物，含有在分子内具有3个异氰酸酯基的3官能异氰酸酯化合物以及在分子内具有2个异氰酸酯基的2官能异氰酸酯化合物，/n[化2]/n

【技术特征摘要】
20161014 JP 2016-2031011.一种异氰酸酯组合物，其含有下述式(1)和/或式(2)所表示的异氰酸酯化合物，作为所述异氰酸酯化合物，含有在分子内具有3个异氰酸酯基的3官能异氰酸酯化合物以及在分子内具有2个异氰酸酯基的2官能异氰酸酯化合物，
[化2]



所述式中，R1表示氢或一价的有机基团，R2表示一价的有机基团；R1和R2还可以各自独立地表示所述式(1)或所述式(2)所表示的化合物从R1基团或R2基团上除去1个氢原子后的残基、或者从所述式(1)或所述式(2)所表示的化合物上除去R1基团或R2基团后的残基；另外，R1还可以表示-C(＝O)OR2或-CH2-C(＝O)O-R2；在R1和R2的至少一者中存在异氰酸酯基，在R1和R2中存在的异氰酸酯基的总数为2或3个。


2.一种异氰酸酯组合物，其含有下述式(1)和/或式(2)所表示的异氰酸酯化合物，且含有以组合物中的该异氰酸酯化合物的总质量为基准时0.002质量ppm至10质量％的范围的稳定剂，该稳定剂为与该异氰酸酯化合物不同的化合物，
其中，该稳定剂为选自由下述物质组成的组中的至少一种化合物：直链状、支链状或具有环结构的饱和和/或不饱和烃化合物；具有选自由醚键和硫醚键组成的组中的至少一种键的化合物；含有氨基甲酸酯基的化合物；碳酸酯；碱性氨基化合物；卤素离子和/或水解性卤化物；金属原子；以及二氧化碳，
[化3]



所述式中，R1表示氢或一价的有机基团，R2表示一价的有机基团；R1和R2还可以各自独立地表示所述式(1)或所述式(2)所表示的化合物从R1基团或R2基团上除去1个氢原子后的残基、或者从所述式(1)或所述式(2)所表示的化合物上除去R1基团或R2基团后的残基；另外，R1还可以表示-C(＝O)OR2或-CH2-C(＝O)O-R2。


3.如...

【专利技术属性】
技术研发人员：三宅信寿，篠畑雅亮，大久保敦史，中冈弘一，小杉裕士，
申请(专利权)人：旭化成株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP