一种2,4-二氯-5-氟苯甲酰氯生产过程中精馏残液回收利用的方法技术

本发明专利技术公开了一种2,4‑二氯‑5‑氟苯甲酰氯生产过程中精馏残液回收利用的方法，方法的步骤中含有：获得精馏残液；其中，所述精馏残液由2,4‑二氯氟苯与四氯化碳在三氯化铝催化作用下进行傅克反应、淬灭反应、三氯化铁水溶液作用下的水解反应后精馏获得2,4‑二氯‑5‑氟苯甲酰氯后得到；精馏残液经过碱解反应后，经过抽滤分相，得到水相、油相和滤渣；其中，利用水相得2,4‑二氯‑5‑氟苯甲酸钠；利用油相得2,4‑二氯氟苯；利用滤渣得氢氧化铁。该方法提高了精馏残液的回收利用率以及工艺的安全可靠性，降低了生产成本，减少了污染物产生量，生产安全可靠，适用于工业化大生产。

【技术实现步骤摘要】
一种2,4-二氯-5-氟苯甲酰氯生产过程中精馏残液回收利用的方法
本专利技术涉及一种2,4-二氯-5-氟苯甲酰氯生产过程中精馏残液回收利用的方法，属于化学

技术介绍
目前，喹诺酮类药物具有诸多优点，例如抗菌谱广、抗菌活性强、给药十分方便、不易产生不良反应，并且与其他抗生素不会产生交叉耐药性等，因此，喹诺酮类药物已经成为临床联合用药的首选方案，是临床使用最广的抗感染药，其用量已经远超头孢类抗生素，成为第一大抗菌用药。2,4-二氯-5-氟苯甲酰氯是合成喹诺酮类抗菌药物的重要中间体之一，它可用于制备诺氟沙星、培氟沙星、环丙沙星、克林沙星、恩诺沙星、贝西沙星、德拉沙星、西他沙星等抗菌药。一种工艺以2,4-二氯-5-氟苯乙酮、碳酸二乙酯、原甲酸三乙酯、不同胺、不同哌嗪为工艺路线，该工艺路线存在较大安全隐患。另外一种工艺以2,4-二氯-5-氟苯甲酰氯作为中间体，与不同胺进行缩合，经环合、取代得到产物，该路线操作简单，安全系数更高。2,4-二氯-5-氟苯甲酰氯的合成方法一直备受研究：安永彬以2,4-二氯氟苯、三氯化铝、次氯酸钠、乙酰氯、氯化亚砜为反应体系制得2,4-二氯-5-氟苯甲酰氯，但该工艺路线中使用的次氯酸钠为高风险原料，并且污染大。Selsaku.K以2,4-二氯氟苯、四氯化碳、三氯化铝、氯化亚砜为反应体系制得目标产物，但该工艺路线副产物比例高达30％，资源利用效率太低。李文森等人以2,4-二氯氟苯、三氯化铝、四氯化碳、氯化亚砜为反应体系制备2,4-二氯-5-氟苯甲酰氯，该工艺在碱解过程中使用甲苯或1,4-二氧六环作为溶剂，增加了工艺后处理，步骤繁琐，在使用纯碱进行熔融态反应过程中产生较大的放热现象，存在较大风险，并且采用氯化亚砜作为酰化试剂，其具有强腐蚀性，对人体易造成伤害。为了提高2,4-二氯-5-氟苯甲酰氯生产过程中二聚体副产物的使用效率，吴政杰等人在碱解过程中是使用四丁基氯化铵或四丁基溴化铵作为催化剂，增加了催化剂的成本和后处理；在碱解过程中使用乙醇作为溶剂之一，乙醇属于甲类物质，不仅增加了后处理步骤，而且增加了安全隐患；碱解后需经酸化处理才能与三氯化物中间体反应，过程繁琐。该方案的处理对象是二聚体副产物，由于精馏残液中副产物成分较多，前提是需要对二聚体副产物进行分离提纯，该步骤增加了操作步骤和生产成本。
技术实现思路
本专利技术所要解决的技术问题是克服现有技术的缺陷，提供一种2,4-二氯-5-氟苯甲酰氯生产过程中精馏残液回收利用的方法，该方法提高了精馏残液的回收利用率以及工艺的安全可靠性，降低了生产成本，减少了污染物产生量，生产安全可靠，适用于工业化大生产。为了解决上述技术问题，本专利技术的技术方案是：一种2,4-二氯-5-氟苯甲酰氯生产过程中精馏残液回收利用的方法，方法的步骤中含有：获得精馏残液；其中，所述精馏残液由2,4-二氯氟苯与四氯化碳在三氯化铝催化作用下进行傅克反应、淬灭反应、三氯化铁水溶液作用下的水解反应后精馏获得2,4-二氯-5-氟苯甲酰氯后得到；精馏残液经过碱解反应后，经过抽滤分相，得到水相、油相和滤渣；其中，利用水相得2,4-二氯-5-氟苯甲酸钠；利用油相得2,4-二氯氟苯；利用滤渣得氢氧化铁。进一步，水相返回至淬灭反应中使用；其中，溶解在水相中的2,4-二氯-5-氟苯甲酸钠与傅克反应后的产物三氯化苄反应生成2,4-二氯-5-氟苯甲酰氯。进一步，所述碱解反应使用的液碱为氢氧化钠或氢氧化钾中的至少一种。进一步，油相通过加水共沸，进行分离提纯，得2,4-二氯氟苯。进一步，往油相中加水流量为100-500kg/h，共沸温度为110-120℃。进一步，滤渣经过盐酸处理制备三氯化铁水溶液。进一步，精馏残液的碱解反应使用2,4-二氯氟苯作为溶剂。进一步，碱解反应使用的液碱采用滴加的方式加入精馏残液中。进一步，碱解反应的反应温度为120℃～150℃。进一步，碱解反应使用的液碱的浓度为20-40％。采用了上述技术方后，本专利技术具有以下的有益效果：1、精馏过后，精馏残液可以直接进行碱解处理，不需要对二聚体进行提纯再碱解，缩短了工艺路线，提高了生产效率。2、精馏残液经过碱解处理过后，水相可直接用于淬灭反应，不需要额外进行酸化处理工序。3、碱解过程使用碱性溶液，通过滴加的方式，避免纯碱熔融态产生剧烈反应导致安全隐患。4、碱解过程不需要使用催化剂，在120-150℃可进行反应，降低了成本投入。5、碱解过程使用2,4-二氯氟苯作为溶剂，可以减少后处理步骤，操作简化。6、二聚体经过碱解可回收得到2,4-二氯氟苯和2,4-二氯氟苯甲酸钠盐，前者可作为原料循环使用，后者回收后可与三氯化苄继续水解反应转化为2,4-二氯-5-氟苯甲酰氯。7、滤渣经过盐酸处理，制备三氯化铁水溶液，可用于水解反应中的催化剂。8、2,4-二氯氟苯通过与工业水共沸蒸馏回收，GC检测含量可达到99％以上。利用本专利技术可以非常有效的提高资源回收利用，降低生产成本，减少污染物产生量，生产安全可靠，比国内现有技术更具优势，更适用于工业化大生产。附图说明图1为本专利技术的2,4-二氯-5-氟苯甲酰氯生产的流程图；图2为实施例三中精馏残液碱解前二聚体的GC谱图；图3为实施例三中精馏残液碱解后二聚体的GC谱图；图4为实施例三中回收得到2,4-二氯氟苯的GC谱图。具体实施方式本专利技术提供了一种2,4-二氯-5-氟苯甲酰氯生产过程中精馏残液回收利用的方法，本领域技术人员可以借鉴本文内容，适当改进工艺参数实现。特别需要指出的是，所有类似的替换和改动对本领域技术人员来说是显而易见的，它们都属于本专利技术保护的范围。本专利技术的方法及应用已经通过较佳实施例进行了描述，相关人员明显能在不脱离本
技术实现思路
、精神和范围内对本文的方法和应用进行改动或适当变更与组合，来实现和应用本专利技术技术。图1展示了2,4-二氯-5-氟苯甲酰氯生产的流程图，其中，在经由2,4-二氯氟苯与四氯化碳在三氯化铝催化作用下进行傅克反应、淬灭反应、三氯化铁水溶液作用下的水解反应制备2,4-二氯-5-氟苯甲酰氯生产过程中，容易产生多种其他产物，反应式如下：图1中还展示了一种2,4-二氯-5-氟苯甲酰氯生产过程中精馏残液回收利用的方法，方法的步骤中含有：获得精馏残液；其中，所述精馏残液由2,4-二氯氟苯与四氯化碳在三氯化铝催化作用下进行傅克反应、淬灭反应、三氯化铁水溶液作用下的水解反应后精馏获得2,4-二氯-5-氟苯甲酰氯后得到；精馏残液的主要成分包括：二聚体、2,4-二氯-5-氟苯甲酰氯、2,4-二氯-5-氟苯甲酸、三氯化铁等精馏残液经过碱解反应后，经过抽滤分相，得到水相、油相和滤渣；其中，利用水相得2,4-二氯-5-氟苯甲酸钠；利用油相得2,4-二氯氟苯；利用滤渣得氢氧化铁。具本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种2,4-二氯-5-氟苯甲酰氯生产过程中精馏残液回收利用的方法，其特征在于，方法的步骤中含有：/n获得精馏残液；其中，所述精馏残液由2,4-二氯氟苯与四氯化碳在三氯化铝催化作用下进行傅克反应、淬灭反应、三氯化铁水溶液作用下的水解反应后精馏获得2,4-二氯-5-氟苯甲酰氯后得到；/n精馏残液经过碱解反应后，经过抽滤分相，得到水相、油相和滤渣；其中，/n利用水相得2,4-二氯-5-氟苯甲酸钠；/n利用油相得2,4-二氯氟苯；/n利用滤渣得氢氧化铁。/n

【技术特征摘要】
1.一种2,4-二氯-5-氟苯甲酰氯生产过程中精馏残液回收利用的方法，其特征在于，方法的步骤中含有：
获得精馏残液；其中，所述精馏残液由2,4-二氯氟苯与四氯化碳在三氯化铝催化作用下进行傅克反应、淬灭反应、三氯化铁水溶液作用下的水解反应后精馏获得2,4-二氯-5-氟苯甲酰氯后得到；
精馏残液经过碱解反应后，经过抽滤分相，得到水相、油相和滤渣；其中，
利用水相得2,4-二氯-5-氟苯甲酸钠；
利用油相得2,4-二氯氟苯；
利用滤渣得氢氧化铁。


2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，
水相返回至淬灭反应中使用；其中，溶解在水相中的2,4-二氯-5-氟苯甲酸钠与傅克反应后的产物三氯化苄反应生成2,4-二氯-5-氟苯甲酰氯。


3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，
所述碱解反应使用的液碱为氢氧化钠或氢氧化钾中的至少一种。

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【专利技术属性】
技术研发人员：沈文光，潘文华，王保军，
申请(专利权)人：常州飞宇化工有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏;32