一种2-乙酰基-1,10-菲啰啉的制备方法技术

本发明专利技术涉及有机合成技术领域，尤其涉及一种2‑乙酰基‑1,10‑菲啰啉的制备方法。本发明专利技术提供的制备方法，包括以下步骤：在保护气氛中，将8‑氨基喹啉、3‑乙酰基丙烯醛、酸和溶剂混合，进行加成反应，得到4‑氧代‑3‑(喹啉‑8‑氨基)戊醛；将所述4‑氧代‑3‑(喹啉‑8‑氨基)戊醛、催化剂和第一有机溶剂混合，进行环合反应，得到2‑乙酰基‑1,2‑二氢菲啰啉；将所述2‑乙酰基‑1,2‑二氢菲啰啉、氧化剂和第二有机溶剂混合，发生氧化反应，得到所述2‑乙酰基‑1,10‑菲啰啉。所述制备方法合成路线简单，反应条件温和，易于工业化生产，且制备原料绿色友好。

【技术实现步骤摘要】
一种2-乙酰基-1,10-菲啰啉的制备方法
本专利技术涉及有机合成
，尤其涉及一种2-乙酰基-1,10-菲啰啉的制备方法。
技术介绍
目前，2-乙酰基-1,10-菲啰啉主要用在光电材料，其主要是用2-溴菲啰啉在-78℃的条件下通过丁基锂拔溴，然后与N,N-二甲基乙酰胺反应制备得到。上述制备方法价格昂贵，合成条件太苛刻，工业化优势不大；还有报道过的工艺，先合成2-氰基-1，10-菲啰啉然后再到2-乙酰基-1,10-菲啰啉，但是合成路线中用到了三甲基氰硅烷，毒性较大，合成收率也不高，操作复杂。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种2-乙酰基-1,10-菲啰啉的制备方法。所述制备方法合成路线简单，易于工业化生产，且原料绿色友好。为了实现上述专利技术目的，本专利技术提供以下技术方案：本专利技术提供了一种2-乙酰基-1，10-菲啰啉的制备方法，包括以下步骤：在保护气氛中，将8-氨基喹啉、3-乙酰基丙烯醛、酸和溶剂混合，进行加成反应，得到4-氧代-3-(喹啉-8-氨基)戊醛；将所述4-氧代-3-(喹啉-8-氨基)戊醛、催化剂和第一有机溶剂混合，进行环合反应，得到2-乙酰基-1,2-二氢菲啰啉；将所述2-乙酰基-1,2-二氢菲啰啉、氧化剂和第二有机溶剂混合，发生氧化反应，得到所述2-乙酰基-1,10-菲啰啉。优选的，所述8-氨基喹啉和3-乙酰基丙烯醛的摩尔比为1：(0.9～3.0)。优选的，所述酸包括有机酸或无机酸；所述有机酸包括醋酸、多聚磷酸、三氯氧磷、三氟乙酸和三氟甲磺酸中的一种或几种；所述无机酸包括盐酸、硫酸和矾酸中的一种或几种；所述酸与所述8-氨基喹啉的质量比为100：(60～145)。优选的，所述加成反应的温度为50～65℃，时间为15～25h。优选的，所述催化剂为多聚磷酸、钒酸、浓盐酸、硫酸、三氟甲磺酸和三氟乙酸中的一种或几种；所述浓盐酸的质量浓度为30～36％。优选的，所述4-氧代-3-(喹啉-8-氨基)戊醛和催化剂的质量比为1：(0.1～10)。优选的，所述环合反应的温度为77～82℃，时间为15～25h。优选的，所述氧化剂为四氯苯醌、二氯二氰基苯醌、高锰酸钾、双氧水、过氧叔丁醇或过氧乙酸。优选的，所述2-乙酰基-1,2-二氢菲啰啉和氧化剂的质量比为(90～120)：(150～200)。优选的，所述氧化反应的温度为室温，时间为5～10h。本专利技术提供了一种2-乙酰基-1，10-菲啰啉的制备方法，包括以下步骤：在保护气氛中，将8-氨基喹啉、3-乙酰基丙烯醛、酸和溶剂混合，进行加成反应，得到4-氧代-3-(喹啉-8-氨基)戊醛；将所述4-氧代-3-(喹啉-8-氨基)戊醛、催化剂和第一有机溶剂混合，进行环合反应，得到2-乙酰基-1,2-二氢菲啰啉；将所述2-乙酰基-1,2-二氢菲啰啉、氧化剂和第二有机溶剂混合，发生氧化反应，得到所述2-乙酰基-1,10-菲啰啉。所述制备方法合成路线简单，反应条件温和，易于工业化生产，且制备原料绿色友好。附图说明图1为实施例1制备得到的2-乙酰基-1,10-菲啰啉的核磁谱图。具体实施方式本专利技术提供了一种2-乙酰基-1，10-菲啰啉的制备方法，包括以下步骤：在保护气氛中，将8-氨基喹啉、3-乙酰基丙烯醛、酸和溶剂混合，进行加成反应，得到4-氧代-3-(喹啉-8-氨基)戊醛；将所述4-氧代-3-(喹啉-8-氨基)戊醛、催化剂和第一有机溶剂混合，进行环合反应，得到2-乙酰基-1,2-二氢菲啰啉；将所述2-乙酰基-1,2-二氢菲啰啉、氧化剂和第二有机溶剂混合，发生氧化反应，得到所述2-乙酰基-1,10-菲啰啉。在本专利技术中，若无特殊说明，所有制备原料均为本领域技术人员熟知的市售产品。在本专利技术中，所述2-乙酰基-1,10-菲啰啉的制备流程优选如式Ⅰ所示：式Ⅰ。本专利技术在保护气氛中，将8-氨基喹啉、3-乙酰基丙烯醛、酸和溶剂混合，进行加成反应，得到4-氧代-3-(喹啉-8-氨基)戊醛。本专利技术对所述保护气氛没有任何特殊的限定，采用本领域技术人员熟知的非氧气氛即可。在本专利技术的实施例中，所述保护气氛具体为氮气气氛。在本专利技术中，所述8-氨基喹啉的结构式为所述8-氨基喹啉优选为市售产品；所述3-乙酰基丙烯醛的结构式为所述4-氧代-3-(喹啉-8-氨基)戊醛的结构式为在本专利技术中，所述酸优选包括有机酸或无机酸；所述无机酸优选包括盐酸、硫酸和矾酸中的一种或几种；在本专利技术中，当所述无机酸包括盐酸时，所述盐酸优选以溶液的形式进行混合，所述盐酸的质量浓度优选为30～36％；当所述无机酸包括硫酸和/或矾酸时，所述硫酸和钒酸均优选为硫酸或钒酸的纯品。所述有机酸优选包括醋酸、多聚磷酸、三氯氧磷、三氟乙酸和三氟甲磺酸中的一种或几种。所述酸起到的是催化作用，促进所述加成反应的发生。在本专利技术中，所述溶剂包括水和醇类有机溶剂；所述醇类有机溶剂更优选为甲醇。本专利技术对所述水和醇类有机溶剂的配比没有任何特殊的限定，按任意配比进行混合即可。在本专利技术的具体实施例中，所述醇类有机溶剂为甲醇，所述水和醇类有机溶剂的体积比为3:4和1:2。在本专利技术中，采用包括水和醇类有机溶剂的混合溶剂可以防止3-乙酰基丙烯醛聚合和体系的均一性，进一步提高产品收率。在本专利技术中，所述8-氨基喹啉和3-乙酰基丙烯醛的摩尔比优选为1：(0.9～3.0)，更优选为1：(1.5～2.5)；所述酸与所述8-氨基喹啉的质量比优选为100：(60～145)，更优选为100：(70～75)。在本专利技术中，所述8-氨基喹啉的质量与溶剂的体积比优选为1g：(3～20)mL，更优选为1g：(4～7)mL。本专利技术对所述混合没有任何特殊的限定，采用本领域技术人员熟知的过程进行即可。在本专利技术中，所述加成反应的温度优选为50～65℃，更优选为55～60℃；时间优选为15～25h，更优选为18～23h。在所述加成反应过程中，优选通过TLC检测所述8-氨基喹啉是否消耗完成来判断所述加成反应是否结束。所述加成反应完成后，本专利技术还优选包括过滤；本专利技术对所述过滤没有任何特殊的限定，采用本领域技术人员熟知的过程进行即可。得到4-氧代-3-(喹啉-8-氨基)戊醛后，本专利技术将所述4-氧代-3-(喹啉-8-氨基)戊醛、催化剂和第一有机溶剂混合，进行环合反应，得到2-乙酰基-1,2-二氢菲啰啉。在本专利技术中，所述催化剂优选为多聚磷酸、钒酸、浓盐酸、硫酸、三氟甲磺酸和三氟乙酸中的一种或几种，所述浓盐酸的质量浓度优选为30～36％；当所述催化剂为上述具体选择中的两种以上时，本专利技术对上述具体物质的配比没有任何特殊的限定，按任意配比进行混合即可。在本专利技术的具体实施例中，所述催化剂为多聚磷酸和钒酸；所述多聚磷酸和钒酸的质量比具体为45:1。在本专利技术中，所述第一有机溶剂优选为乙酸乙酯、甲基叔丁基醚、甲苯、氯代烷烃和多本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种2-乙酰基-1，10-菲啰啉的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：/n在保护气氛中，将8-氨基喹啉、3-乙酰基丙烯醛、酸和溶剂混合，进行加成反应，得到4-氧代-3-(喹啉-8-氨基)戊醛；/n将所述4-氧代-3-(喹啉-8-氨基)戊醛、催化剂和第一有机溶剂混合，进行环合反应，得到2-乙酰基-1,2-二氢菲啰啉；/n将所述2-乙酰基-1,2-二氢菲啰啉、氧化剂和第二有机溶剂混合，发生氧化反应，得到所述2-乙酰基-1,10-菲啰啉。/n

【技术特征摘要】
1.一种2-乙酰基-1，10-菲啰啉的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
在保护气氛中，将8-氨基喹啉、3-乙酰基丙烯醛、酸和溶剂混合，进行加成反应，得到4-氧代-3-(喹啉-8-氨基)戊醛；
将所述4-氧代-3-(喹啉-8-氨基)戊醛、催化剂和第一有机溶剂混合，进行环合反应，得到2-乙酰基-1,2-二氢菲啰啉；
将所述2-乙酰基-1,2-二氢菲啰啉、氧化剂和第二有机溶剂混合，发生氧化反应，得到所述2-乙酰基-1,10-菲啰啉。


2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述8-氨基喹啉和3-乙酰基丙烯醛的摩尔比为1：(0.9～3.0)。


3.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述酸包括有机酸或无机酸；
所述有机酸包括醋酸、多聚磷酸、三氯氧磷、三氟乙酸和三氟甲磺酸中的一种或几种；
所述无机酸包括盐酸、硫酸和矾酸中的一种或几种；
所述酸与所述8-氨基喹啉的质量比为100：(60～145)。


4.如权利要求1、2或3所述的制备方法...

【专利技术属性】
技术研发人员：韩得满，李运广，武承林，李培贤，
申请(专利权)人：台州市生物医化产业研究院有限公司，
类型：发明
国别省市：浙江;33