一种六甲基二硅硫醚的制备方法技术

本发明专利技术公开一种六甲基二硅硫醚的制备方法，制备步骤如下：(1)往3000mL四口烧瓶中通入惰性气体，加入大块金属锂、无水四氢呋喃进行反应；(2)然后分批加入升华硫粉反应；(3)硫粉加毕，缓慢滴加1270mL三甲基氯硅烷进行反应；(4)滴加完毕后，维持35‑50℃继续反应2‑4小时后，升高温度，常压蒸馏脱除溶剂，再减压蒸馏得到90％纯度的产品，收集产品，进一步精馏至得到纯度大于98％的合格产品。本发明专利技术公开的技术方案实现了一种节能、环保且操作简便的工艺方法制备六甲基二硅硫醚的制备方法。

【技术实现步骤摘要】
一种六甲基二硅硫醚的制备方法
本专利技术涉及六甲基二硅硫醚的制备方法领域，尤其涉及的是一种六甲基二硅硫醚的制备方法。
技术介绍
六甲基二硅硫醚(六甲基二硅硫烷或双(三甲基硅基)硫醚)作为一种硫供体或者硅基化试剂应用到合成中。关于六甲基二硅硫醚的合成方法目前报道如下几种制备方法：1)用硫化氢作为硫源，跟活化三甲基氯硅烷，如三甲基硅基咪唑，六甲基二硅氮烷等，在各种活化剂存在的条件下进行反应来制备，反应方程如下：上述方法使用硫化氢气体作为硫源。但是硫化氢气体剧毒，恶臭，且气体带来很多使用上的不方便，限制了其应用。2)用无水硫化物作为硫源，如用无水硫化钠，硫化锂等碱金属无机硫化物作为硫源。但由于六甲基二硅硫醚对水敏感，故碱金属无机硫化物必须严格除水，由于结晶水后期无法去除干净，且需要高温条件，导致无水碱金属无机硫化物价格昂贵，且供应较少，使得该方法也受到限制。3)为了解决无水硫化物的供应和获得，现有技术中，采用硫粉作为硫源，在线生成硫化物来实现六甲基二硅硫醚的制备。由于硫粉可以较低价格大量，稳定获得，使得该方法成为研究主流方向。但是由于硫粉氧化能力弱，且生成的硫化物会包裹在金属表面，阻碍反应彻底进行。所以需要“高活性金属”才能获得对应的硫化物。为了解决这个问题，一种方法是用萘活化的金属锂，钠，钾，先生成萘金属，然后再与硫粉反应制备相应的硫化物。该方法使用过量的萘，本身不参与反应，反应经济性大大降低，且带来后续产品分离的困难，产品中会1％左右的残留，影响产品的品质。>4)采用金属氢化物如氢化钠作为还原剂。由于氢化钠等还原能力弱，故加料时间很长，文献中滴加63mL三甲基氯硅烷用了4小时。且出现反应体系过稠无法搅拌的情况发生，且需要淬灭大量未反应的氢化钠，这些因素给操作带来极大危险，仅限于实验室使用。5)使用极细的活性金属。如锂砂，钠砂，钾砂等等。活性金属粉末极其危险，遇水和空气自燃，加料需要在手套箱中操作，且需要严格控制温度和极慢的加料速度，使得该方法难以工业化。
技术实现思路
本专利技术所要解决的技术问题在于提供了一种六甲基二硅硫醚的制备方法。本专利技术是通过以下技术方案解决上述技术问题的：一种六甲基二硅硫醚的制备方法，制备步骤如下：(1)往3000mL四口烧瓶中通入惰性气体，在惰性气体保护条件下，投入69.4g大块金属锂和700mL无水四氢呋喃，控制反应体系温度0-25℃；(2)然后分批加入160g升华硫粉，控制硫粉加毕时间为45-90min，此时，在硫粉加入过程中，反应体系颜色逐渐变红，硫粉逐渐溶解，随着硫粉的加入，体系温度逐渐升高，冰水冷却，维持体系最高温度小于60℃；(3)硫粉加毕，控制反应温度为20-60℃，继续反应2-6小时；而后降温至10-30℃，缓慢滴加1270mL三甲基氯硅烷，滴加过程维持体系温度小于50℃，前体反应升温明显，滴加2/3后，可以撤去冷却浴，后期滴加用热水浴加热维持40℃，控制滴加时间为6h；(4)滴加完毕后，维持35-50℃继续反应2-4小时后，升高温度，常压蒸馏脱除溶剂，再减压蒸馏得到90％纯度的产品，收集产品，进一步精馏至得到纯度大于98％的合格产品。优选地，所述步骤(1)中控制反应体系温度10-15℃。优选地，所述步骤(3)中硫粉加毕，控制反应温度为35-50℃优选地，所述步骤(3)中，继续反应2-6小时后降温至15-25℃。本专利技术相比现有技术具有以下优点：本专利技术公开一种六甲基二硅硫醚的制备方法，在制备工艺方法中，采用大块锂片，硫粉和三甲基氯硅烷制备六甲基二硅硫醚的方法。同时，换用其他取代的氯硅烷，也可以得到其他取代的二硅硫醚化合物。该方法使用大块锂片，商业获得方便，操作安全，所得产品纯度高，可以获得99％以上的产品，该方法具有良好工业化前景。具体实施方式下面对本专利技术的实施例作详细说明，本实施例在以本专利技术技术方案为前提下进行实施，给出了详细的实施方式和具体的操作过程，但本专利技术的保护范围不限于下述的实施例。实施例1一种六甲基二硅硫醚的制备方法，制备步骤如下：(1)往3000mL四口烧瓶中通入惰性气体，在惰性气体保护条件下，投入69.4g大块金属锂和700mL无水四氢呋喃，控制反应体系温度0℃；(2)然后分批加入160g升华硫粉，控制硫粉加毕时间为45min，此时，在硫粉加入过程中，反应体系颜色逐渐变红，硫粉逐渐溶解，随着硫粉的加入，体系温度逐渐升高，冰水冷却，维持体系最高温度小于60℃；(3)硫粉加毕，控制反应温度为60℃，继续反应6小时；而后降温至30℃，缓慢滴加1270mL三甲基氯硅烷，滴加过程维持体系温度小于50℃，前体反应升温明显，滴加2/3后，可以撤去冷却浴，后期滴加用热水浴加热维持40℃，控制滴加时间为6h；(4)滴加完毕后，维持35℃继续反应2-4小时后，升高温度，常压蒸馏脱除溶剂，再减压蒸馏得到90％纯度的产品，收集产品，进一步精馏至得到纯度大于98％的合格产品。实施例2一种六甲基二硅硫醚的制备方法，制备步骤如下：(1)往3000mL四口烧瓶中通入惰性气体，在惰性气体保护条件下，投入69.4g大块金属锂和700mL无水四氢呋喃，控制反应体系温度25℃；(2)然后分批加入160g升华硫粉，控制硫粉加毕时间为90min，此时，在硫粉加入过程中，反应体系颜色逐渐变红，硫粉逐渐溶解，随着硫粉的加入，体系温度逐渐升高，冰水冷却，维持体系最高温度小于60℃；(3)硫粉加毕，控制反应温度为60℃，继续反应2小时；而后降温至10-30℃，缓慢滴加1270mL三甲基氯硅烷，滴加过程维持体系温度小于50℃，前体反应升温明显，滴加2/3后，可以撤去冷却浴，后期滴加用热水浴加热维持40℃，控制滴加时间为6h；(4)滴加完毕后，维持35℃继续反应2小时后，升高温度，常压蒸馏脱除溶剂，再减压蒸馏得到90％纯度的产品，收集产品，进一步精馏至得到纯度大于98％的合格产品。实施例3一种六甲基二硅硫醚的制备方法，制备步骤如下：(1)往3000mL四口烧瓶中通入惰性气体，在惰性气体保护条件下，投入69.4g大块金属锂和700mL无水四氢呋喃，控制反应体系温度10℃；(2)然后分批加入160g升华硫粉，控制硫粉加毕时间为50min，此时，在硫粉加入过程中，反应体系颜色逐渐变红，硫粉逐渐溶解，随着硫粉的加入，体系温度逐渐升高，冰水冷却，维持体系最高温度小于60℃；(3)硫粉加毕，控制反应温度为45℃，继续反应5小时；而后降温至15℃，缓慢滴加1270mL三甲基氯硅烷，滴加过程维持体系温度小于50℃，前体反应升温明显，滴加2/3后，可以撤去冷却浴，后期滴加用热水浴加热维持40℃，控制滴加时间为6h；(4)滴加完毕后，维持35-50℃继续反应2-4小时后，升高温度，常压蒸馏脱除溶剂，再减压蒸馏得到90％纯度的产品，本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种六甲基二硅硫醚的制备方法，其特征在于，制备步骤如下：/n(1)往3000mL四口烧瓶中通入惰性气体，在惰性气体保护条件下，投入69.4g大块金属锂和700mL无水四氢呋喃，控制反应体系温度0-25℃；/n(2)然后分批加入160g升华硫粉，控制硫粉加毕时间为45-90min，此时，在硫粉加入过程中，反应体系颜色逐渐变红，硫粉逐渐溶解，随着硫粉的加入，体系温度逐渐升高，冰水冷却，维持体系最高温度小于60℃；/n(3)硫粉加毕，控制反应温度为20-60℃，继续反应2-6小时；而后降温至10-30℃，缓慢滴加1270mL三甲基氯硅烷，滴加过程维持体系温度小于50℃，前体反应升温明显，滴加2/3后，可以撤去冷却浴，后期滴加用热水浴加热维持40℃，控制滴加时间为6h；/n(4)滴加完毕后，维持35-50℃继续反应2-4小时后，升高温度，常压蒸馏脱除溶剂，再减压蒸馏得到90％纯度的产品，收集产品，进一步精馏至得到纯度大于98％的合格产品。/n

【技术特征摘要】
1.一种六甲基二硅硫醚的制备方法，其特征在于，制备步骤如下：
(1)往3000mL四口烧瓶中通入惰性气体，在惰性气体保护条件下，投入69.4g大块金属锂和700mL无水四氢呋喃，控制反应体系温度0-25℃；
(2)然后分批加入160g升华硫粉，控制硫粉加毕时间为45-90min，此时，在硫粉加入过程中，反应体系颜色逐渐变红，硫粉逐渐溶解，随着硫粉的加入，体系温度逐渐升高，冰水冷却，维持体系最高温度小于60℃；
(3)硫粉加毕，控制反应温度为20-60℃，继续反应2-6小时；而后降温至10-30℃，缓慢滴加1270mL三甲基氯硅烷，滴加过程维持体系温度小于50℃，前体反应升温明显，滴加2/3后，可以撤去冷却浴，后期...

【专利技术属性】
技术研发人员：李晓强，毕志强，邓雄飞，朱春磊，
申请(专利权)人：天津启瑞生物科技有限公司，
类型：发明
国别省市：天津;12