1,2-二氢环戊烷并[b]色烯-3,9-二酮类化合物制备方法技术

本发明专利技术提供1,2

【技术实现步骤摘要】
1,2
‑
二氢环戊烷并[b]色烯
‑
3,9
‑
二酮类化合物制备方法


[0001]本专利技术涉及化学
，具体为1,2
‑
二氢环戊烷并[b]色烯
‑
3,9
‑
二酮类化合物制备方法。

技术介绍

[0002]杂环结构引入在药物分子，可以降低其亲油性性，提高其溶解性，从而增强药效。色酮骨架作为一类含氧单元在药物分子中广泛存在。因此，发展成本低廉、简单高效的方法实现色酮骨架化合物的合成对新型药物研发及丰富有机合成方法学具有重要意义。
[0003]数十年来，许多合成领域科学家对新型化合物的合成方法进行探索，取得丰硕成果。其中，利用过渡金属钯催化反应实现新型化合物的合成蓬勃发展。
[0004]然而，我们注意到当前色酮骨架化合物的构建，多以复杂官能化的色酮或邻羟基苯乙酮衍生物为原料，构建结构相对简单的含色酮骨架化合物，而结构复杂的色酮骨架多环化合物的构建方法鲜有报道。

技术实现思路

[0005](一)解决的技术问题
[0006]针对现有技术的不足，本专利技术提供了以环丙烯酮为唯一羰基源参与羰基化反应的方法，并提供了1,2
‑
二氢环戊烷并[b]色烯
‑
3,9
‑
二酮类化合物制备方法，解决了结构复杂的色酮骨架多环化合物制备方法的问题。
[0007](二)技术方案
[0008]为实现以上目的，本专利技术通过以下技术方案予以实现：1,2
‑
二氢环戊烷并[b]色烯
‑
3,9
‑
二酮类化合物制备方法，以1,2
‑
二氢环戊烷并[b]色烯
‑
3,9
‑
二酮化合物4a为例，所用原料及制备方法为：
[0009][0010]将3
‑
碘代色酮(0.2mmol)，二苯基环丙烯酮(42.1mg,0.2mmol)，降冰片烯(0.8mmol,75.3mg)，碳酸铯(130.4mg,0.4mmol)，氯化钯(3.5mg,0.02mmol)，P(4
‑
CF3‑
C6H4)3(18.7mg,0.04mmol)，2.0mL氟苯加入到4mL反应瓶中，100℃反应24小时，待反应结束后，冷却至室温，经硅胶柱层析分离纯化(乙酸乙酯/石油醚＝40:1～5:1)(分离方法都是柱层析分离)得到黄色固体4a，其产量为48.5mg，产率为91％，熔点为116.7～118.5℃，波谱数据为：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.07(dd,J＝8.0,1.6Hz,1H),7.62(ddd,J＝8.8,7.2,1.6Hz,1H),7.44(d,J＝8.2Hz,1H),7.35
–
7.30(m,1H),2.99(d,J＝5.4Hz,1H),2.53(d,J＝4.0Hz,
1H),2.43(d,J＝4.0Hz,1H),2.36(d,J＝5.2Hz,1H),1.64(tt,J＝11.6,4.2Hz,1H),1.53(tt,J＝12.0,4.0Hz,1H),1.42
–
1.34(m,1H),1.29
–
1.22(m,1H),0.95(d,J＝11.0Hz,1H),0.87(d,J＝11.0Hz,1H)；
13
CNMR(100MHz,CDCl3)δ202.2,177.6,159.3,155.8,141.1,134.8,125.8,125.6,124.8,119.0,53.0,42.0,39.7,37.2,31.9,28.8,28.4；HRMS(ESI
‑
TOF):calcd.for C17H15O3[M+H]+
267.1016；found 267.1012。
[0011](三)有益效果
[0012]本专利技术提供了1,2
‑
二氢环戊烷并[b]色烯
‑
3,9
‑
二酮类化合物制备方法。具备以下有益效果：
[0013]本专利技术以简单易得的3
‑
碘代色酮、降冰片烯和环丙烯酮为原料，通过钯催化“一锅法”构建结构复杂的含色酮骨架多环化合物，同时，本专利技术首次以环丙烯酮为唯一羰基源参与钯催化的羰基化反应中，为钯催化的羰基化反应用于羰基化合物的合成提供了新的方法。
附图说明
[0014]图1为本专利技术化合物4a的单晶
‑
X射线衍射结构；
[0015]图2为本专利技术化合物4a的核磁共振氢谱图；
[0016]图3为本专利技术化合物4a的核磁共振碳谱图。
具体实施方式
[0017]下面将结合本专利技术实施例中的附图，对本专利技术实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本专利技术一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本专利技术中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本专利技术保护的范围。
[0018]实施例一：
[0019]本专利技术实施例提供1,2
‑
二氢环戊烷并[b]色烯
‑
3,9
‑
二酮类化合物制备方法，以1,2
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二氢环戊烷并[b]色烯
‑
3,9
‑
二酮化合物4a为例，所用原料及制备方法为：
[0020][0021]将3
‑
碘代色酮(0.2mmol)，二苯基环丙烯酮(42.1mg,0.2mmol)，降冰片烯(0.8mmol,75.3mg)，碳酸铯(130.4mg,0.4mmol)，氯化钯(3.5mg,0.02mmol)，P(4
‑
CF3‑
C6H4)3(18.7mg,0.04mmol)，2.0mL氟苯加入到4mL反应瓶中，100℃反应24小时，待反应结束后，冷却至室温，经硅胶柱层析分离纯化(乙酸乙酯/石油醚＝40:1～5:1)(分离方法都是柱层析分离)得到黄色固体4a，其产量为48.5mg，产率为91％，熔点为116.7～118.5℃，波谱数据为：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.07(dd,J＝8.0,1.6Hz,1H),7.62(ddd,J＝8.8,7.2,1.6Hz,1H),7.44(d,J＝8.2Hz,1H),7.35
–
7.30(m,1H),2.99(d,J＝5.4Hz,1H),2.53(d,J＝4.0Hz,
1H),2.43(d,J＝4.0Hz,1H),2.36(d,J＝5.2Hz,1H),1.64(tt,J＝11.6,4.2Hz,1H),1.53(tt,J＝12.0,4.0Hz,1H),1.42
–
1.34(m,1H),1.29
–
1.22(m,1H),0.95(d,J＝11.0Hz,1H),0.87(d,J＝11.0Hz本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.1,2
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二氢环戊烷并[b]色烯
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3,9
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二酮类化合物制备方法，其特征在于：以1,2
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二氢环戊烷并[b]色烯
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3,9
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二酮化合物4a为例，所用原料及制备方法为：将3
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碘代色酮(0.2mmol)，二苯基环丙烯酮(42.1mg,0.2mmol)，降冰片烯(0.8mmol,75.3mg)，碳酸铯(130.4mg,0.4mmol)，氯化钯(3.5mg,0.02mmol)，P(4
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CF3‑
C6H4)3(18.7mg,0.04mmol)，2.0mL氟苯加入到4mL反应瓶中，100℃反应24小时，待反应结束后，冷却至室温，经硅胶柱层析分离纯化(乙酸乙酯/石油醚＝40:1～5:1)(分离方法都是柱层析分离)得到黄色固体4a，其产量为48.5mg，产率为91％，熔点为116.7～118.5℃，波谱数据为：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.07(dd,J＝8.0,1.6Hz,1H),7.62(ddd,...

【专利技术属性】
技术研发人员：韩文勇，朱文庆，方雨辰，李菲，杨敏鸽，陈永正，
申请(专利权)人：遵义医科大学，
类型：发明
国别省市：