一种利用核磁共振氢谱鉴别蜂蜜中掺假糖浆的方法技术

本发明专利技术提出一种利用核磁共振氢谱鉴别蜂蜜中掺假糖浆的方法，属于食品检测技术领域。该方法包括：待测蜂蜜样品经前处理后，测试压制水峰的氢谱；所得核磁谱图中，氢谱以3

【技术实现步骤摘要】
一种利用核磁共振氢谱鉴别蜂蜜中掺假糖浆的方法


[0001]本专利技术属于食品检测
，尤其涉及一种利用核磁共振氢谱鉴别蜂蜜中掺假糖浆的方法。

技术介绍

[0002]蜂蜜是一种被广泛食用的天然食物，主要是由糖类组成，也有其他成分，如酶、氨基酸、有机酸、类胡萝卜素、维生素、矿物质、芳香物质等。它含有丰富的黄酮类化合物和酚酸，具有广泛的生物学特性且可作为天然抗氧化剂。食用蜂蜜的人群主要集中在老人、女性等群体，这些群体的共同特征是需要抗衰老、美容养颜，具有抗氧化性且营养丰富的蜂蜜正好能满足其需求。
[0003]而正是由于蜂蜜有广泛的市场，有利可图，蜂蜜的掺假和掩盖植物源、地理源现象越来越严重。这不仅扰乱了市场，损害了消费者的利益，也因为掺假蜂蜜和“赝品源”蜂蜜的流行对检测技术手段提出更高要求。
[0004]目前，对蜂蜜的鉴别主要包括花粉鉴别、感官鉴别、理化指标鉴别、仪器分析鉴别等。其中，花粉鉴别耗时，且需要经验丰富的分析师并且强烈依赖于专家的能力和判断力。感官鉴别同样具有一定的主观性。理化指标鉴别如果单个指标鉴别结果具有偶然性，多个指标费时费力。仪器分析鉴别需要结合PCA、HCA、KNN、SIMCA、PLS
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DA等不同的分析模型对不同品种的蜂蜜进行区分，操作复杂。

技术实现思路

[0005]本专利技术提出一种利用核磁共振氢谱鉴别蜂蜜中掺假糖浆的方法，操作简单，准确性高。
[0006]本专利技术提出一种利用核磁共振氢谱鉴别蜂蜜中掺假糖浆的方法，包括如下步骤：/>[0007]待测蜂蜜样品经前处理后，测试压制水峰的氢谱；
[0008]所得核磁共振氢谱，以3
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(三甲基硅烷基)氘代丙酸钠(TSP)的化学位移作为0ppm；在5.35ppm至5.40ppm有三重峰，其中，化学位移较小的双峰之间化学位移差为3.7Hz，化学位移较大的双峰之间化学位移差为3.8Hz，证明蜂蜜中掺有糖浆，否则，蜂蜜中未掺糖浆。
[0009]进一步地，为了避免因pH值的差异造成定量峰化学位移的漂移，可加缓冲溶液来稳定pH值。缓冲溶液可为pH为2的磷酸缓冲溶液。
[0010]进一步地，所述前处理还包括对待测蜂蜜样品进行稀释，稀释的倍数为2～6。稀释的倍数小，粘度太大，可能会影响匀场效果，从而影响5.38ppm处信号峰的裂峰。稀释倍数太大，样品浓度太低，5.38ppm的信号峰信噪比会降低，影响判断。
[0011]进一步地，所述前处理还包括向待测蜂蜜样品中加入锁场试剂。
[0012]进一步地，所述锁场试剂包括氘代锁场试剂或氟代锁场试剂。所述氘代锁场试剂可以为重水等，氟代锁场试剂可为三氟乙钠等。锁场试剂的添加量可根据仪器的灵敏度，例如仪器灵敏度好，对于5ml的核磁管，添加5微升锁场试剂即可。
[0013]进一步地，所述压峰水峰的脉冲序列包括zgpr、noesypr1d、noesygppr1d、p3919gp、zggpwg、WET或zgesgp。常用的方法为预饱和方法进行水峰压制【Monakhova Y B,H,Humpfer E,et al.Application of automated eightfold suppression of water and ethanol signals in 1
H NMR to provide sensitivity foranalyzing alcoholic beverages[J].Magnetic Resonance in Chemistry,2011,49(11):734
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739.】。
[0014]进一步地，测试时，温度为299.9
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300.1K；采用预饱和法压制水峰时，弛豫延迟时间至少为4s，空扫次数至少为4，采样时间至少为4s，谱宽为20ppm。
[0015]进一步地，所述糖浆包括玉米糖浆或大米糖浆中的至少一种。具体地，所述蜂蜜中糖浆的检测限不低于0.02wt％。即在本实施例的检测条件下，玉米糖浆或大米糖浆的最低添加量为蜂蜜质量的0.02％才能被检测到。
[0016]进一步地，利用核磁共振氢谱鉴别蜂蜜中掺假糖浆的方法，包括如下步骤：
[0017]a)将待测蜂蜜样品用水稀释，得待测混合物；
[0018]b)向步骤a)得到的待测混合物中，可往其中加入缓冲溶液,并调pH值为固定值；
[0019]c)加入锁场试剂和用于定化学位移为零的定标物质；其中，锁场试剂为氘代锁场试剂和氟代锁场试剂，定标物质为3
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(三甲基硅烷基)氘代丙酸钠(TSP)；
[0020]d)将步骤c)所得待测混合物进样后，建立测氢谱的文件，调用压制水峰的脉冲序列，然后锁场、匀场、调谐；
[0021]e)步骤d)采样结束后得到的原始数据，经傅里叶变换，相位校正，基线校正，将TSP的化学位移定为0ppm，得核磁谱图；
[0022]f)分析步骤e)所得核磁谱图，在5.35ppm至5.40ppm有三重峰，其中，化学位移较小的双峰之间的化学位移差为3.7Hz，化学位移较大的双峰之间的化学位移差为3.8Hz，证明蜂蜜中掺有糖浆，否则，蜂蜜中未掺糖浆。
[0023]本专利技术具有以下优势：
[0024]本专利技术提出的利用核磁共振氢谱鉴别蜂蜜中掺假糖浆的方法，操作简易，前处理简单，对样品无破坏性，且无需使用有毒试剂，无需复杂的数据模型对谱图进行分析，可简单、快速、准确的实现蜂蜜中是否掺假糖浆的鉴定。
附图说明
[0025]构成本专利技术的一部分的附图用来提供对本专利技术的进一步理解，本专利技术的示意性实施例及其说明用于解释本专利技术，并不构成对本专利技术的不当限定。在附图中：
[0026]图1为本专利技术实施例1掺糖浆的蜂蜜的氢谱图；
[0027]图2为图1的局部放大图；
[0028]图3为本专利技术实施例1未掺糖浆的蜂蜜氢谱局部放大图；
[0029]图4为本专利技术实施例1未掺糖浆的蜂蜜及添加不同量糖浆的对比图。
具体实施方式
[0030]下面将结合本专利技术实施例，对本专利技术实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本专利技术一部分实施例，而不是全部的实施例。在不冲突的情况下，本专利技术中的实施例及实施例中的特征可以相互组合。
[0031]实施例1
[0032]1所用试剂材料及仪器设备
[0033]1.1所用试剂：蜂蜜样品为蜂蜜厂家提供保证真实的样品；糖浆样品为市场购买样品(玉米糖浆)；叠氮化钠(高纯，NaN3，Biotopped，China)；3
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(三甲基硅基)氘代丙酸钠(98％，CIL，USA)；磷酸二氢钾(98％，CIL，USA)；重水(99.9％，青岛腾龙微波科技有限公司)；氢氧化钾(分析纯,北京化工厂)；氢氧化钠(分析纯,北京化工厂；磷酸(分析纯,北京化工厂)；盐酸(分析纯,北京化工厂)。
[0034]1.2所用仪器：Bruker 本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种利用核磁共振氢谱鉴别蜂蜜中掺假糖浆的方法，包括如下步骤：待测蜂蜜样品经前处理后，测试压制水峰的氢谱；所得核磁共振氢谱以3
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(三甲基硅烷基)氘代丙酸钠的化学位移作为0ppm；在5.35ppm至5.40ppm有三重峰，其中，化学位移较小的双峰之间化学位移差为3.7Hz，化学位移较大的双峰之间化学位移差为3.8Hz，证明蜂蜜中掺有糖浆，否则，蜂蜜中未掺糖浆。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述前处理还包括对待测蜂蜜样品进行稀释，稀释的倍数为2～6。3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述前处理包括向待测蜂蜜样品中加入pH为2的磷酸缓冲溶液。4.根据权利要求1～3任一项所述的方法，其特征在于，所述前处理还包括向待测蜂蜜样品中加...

【专利技术属性】
技术研发人员：钟其顶，冯翠萍，樊双喜，刘一诺，
申请(专利权)人：中国食品发酵工业研究院有限公司，
类型：发明
国别省市：