【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】用于制备某些杀线虫磺酰胺的方法和中间体
[0001]相关申请的交叉引用
[0002]本申请要求于2018年10月5日提交的美国临时申请序列号62/741877的权益和优先权。将上面确定的申请的内容通过引用以其全文并入。
技术介绍
[0003]某些杀线虫磺酰胺和用于制备杀线虫磺酰胺的方法先前已公开于例如WO 2010/129500、WO 2012/054233和WO 2014/109933中。然而，先前公开的某些合成步骤仍具有某些缺点。因此仍需要制备某些杀线虫磺酰胺的替代性方法。
技术实现思路
[0004]在一个方面，本专利技术提供了用于制备具有式C、式D或式F的化合物的方法：
[0005][0006][0007]其中每个R1、R2和R3独立地是H、SF5、N(C1‑
C8烷基)(C1‑
C8烷基)、C(＝S)N(C1‑
C8烷基)(C1‑
C8烷基)、SO2N(C1‑
C8烷基)(C1‑
C8烷基)、OSO2(C1‑
C8烷基)、OSO2N(C1‑
C8烷基)(C1‑
C8烷基)、N(C1‑
C8烷基)SO2(C1‑
C8烷基)、或C1‑
C8烷基、C1‑
C8卤代烷基、C2‑
C8烯基、C2‑
C8炔基、C3‑
C
10
环烷基、C3‑
C
10
卤代环烷基、C4‑
C
10
烷基环烷基、C4‑
C
【技术保护点】
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种制备具有式C、式D或式F的化合物的方法：其中每个R1、R2和R3独立地是H、SF5、N(C1‑
C8烷基)(C1‑
C8烷基)、C(＝S)N(C1‑
C8烷基)(C1‑
C8烷基)、SO2N(C1‑
C8烷基)(C1‑
C8烷基)、OSO2(C1‑
C8烷基)、OSO2N(C1‑
C8烷基)(C1‑
C8烷基)、N(C1‑
C8烷基)SO2(C1‑
C8烷基)、或C1‑
C8烷基、C1‑
C8卤代烷基、C2‑
C8烯基、C2‑
C8炔基、C3‑
C
10
环烷基、C3‑
C
10
卤代环烷基、C4‑
C
10
烷基环烷基、C4‑
C
10
环烷基烷基、C6‑
C
14
环烷基环烷基、C5‑
C
10
烷基环烷基烷基、C3‑
C8环烯基、C1‑
C8烷氧基、C1‑
C8卤代烷氧基、C3‑
C8环烷氧基、C3‑
C8卤代环烷氧基、C4‑
C
10
环烷基烷氧基、C2‑
C8烯氧基、C2‑
C8炔氧基、C1‑
C8烷硫基、C1‑
C8烷基亚磺酰基、C1‑
C8烷基磺酰基、C3‑
C8环烷硫基、C3‑
C8环烷基亚磺酰基、C3‑
C8环烷基磺酰基、C4‑
C
10
环烷基烷硫基、C4‑
C
10
环烷基烷基亚磺酰基、C4‑
C
10
环烷基烷基磺酰基、C2‑
C8烯硫基、C2‑
C8烯基亚磺酰基、C2‑
C8烯基磺酰基、C2‑
C8炔硫基、C2‑
C8炔基亚磺酰基、C2‑
C8炔基磺酰基、或苯基；或者相邻环原子上的R1、R2和R3中的两个可以一起形成5元至7元碳环或杂环，每个环含有选自碳原子和至多3个杂原子的环成员，所述杂原子独立地选自至多2个O、至多2个S和至多3个N，其中至多2个碳原子环成员独立地选自C(＝O)和C(＝S)并且这样的环任选地被至多3个取代基取代，所述取代基独立地选自由以下组成的组：C1‑
C4烷基、C1‑
C4卤代烷基、C2‑
C4烯基、C2‑
C4卤代烯基、C2‑
C4炔基、C2‑
C4卤代炔基、C3‑
C7环烷基、C3‑
C7卤代环烷基、C4‑
C8烷基环烷基、C4‑
C8卤代烷基环烷基、C4‑
C8环烷基烷基、C4‑
C8卤代环烷基烷基、C1‑
C8烷氧基、C1‑
C8卤代烷氧基、C2‑
C8烷氧基羰基、C2‑
C6卤代烷氧基羰基、C2‑
C6烷基羰基和C2‑
C6卤代烷基羰基；并且M是无机阳离子或有机阳离子；所述方法包括：
(a)使具有式A的化合物与选自邻二氯苯(ODCB)、氯代烷烃和氯代芳烃的溶剂，以及选自磺酸、硫酸(H2SO4)和发烟硫酸的第一酸接触形成具有式B的化合物：以及(b)使所述具有式B的化合物与(i)亚硝酸盐MNO2或亚硝酸酯和(ii)选自至少一种无机酸、至少一种有机酸或其混合物的第二酸接触形成具有式C的化合物：2.如权利要求1所述的方法，其中，每个R1、R2和R3独立地是H、C1‑
C6烷基、C1‑
C6卤代烷基、C1‑
C6烷氧基、C1‑
C6卤代烷氧基、或苯基。3.如权利要求1所述的方法，其中，R2是CH3、CH2CH3、CF3、OCH3、OCF3或OCH2CH3。4.如权利要求1所述的方法，其中，M是钠、钾、铵、三甲基铵、三乙基铵、锂、或其混合物。5.如权利要求1所述的方法，其中，所述第二酸包括选自以下的无机酸：盐酸(HCl)、氢溴酸(HBr)、磷酸(H3PO4)、硫酸(H2SO4)和硼酸(H3BO3)。6.如权利要求1所述的方法，其中，所述第二酸包括选自以下的有机酸：甲酸、乙酸、丙酸、柠檬酸、苹果酸和磺酸。7.如权利要求1所述的方法，所述方法进一步包括：(c)使来自步骤(b)的所述具有式C的化合物与选自铜(Cu)粉和铜盐的铜源，以及任选地第一氯离子源
‑
如果尚未提供
‑
则然后是选自至少一种无机碱、至少一种有机碱或其混合物的第一碱接触形成具有式D的化合物：
8.如权利要求7所述的方法，其中，所述无机碱选自氨、氢氧化钠和氢氧化钾。9.如权利要求7所述的方法，其中，所述有机碱选自甲醇钠、乙醇钠、异丙醇钠、正丙醇钠、甲醇钾、乙醇钾、1
‑
丙醇钾、2
‑
丙醇钾、甲胺、乙胺、二甲胺、三甲胺、三乙胺和吡啶。10.如权利要求7所述的方法，所述方法进一步包括：(d)使来自步骤(c)的所述具有式D的化合物与选自亚硫酰氯(SOCl2)、POCl3、PCl5、乙二酰氯和光气的第二氯化物源以及选自N,N
‑
二取代甲酰胺的催化剂在溶剂S1中接触形成具有式E的化合物：11.如权利要求10所述的方法，其中，所述溶剂S1选自水、C7‑
C
10
芳香族烃、卤代烷烃、卤代苯、C5‑
C
10
脂肪族烃、C5‑
C
10
脂环族烃、乙腈、或其组合。12.如权利要求10所述的方法，所述方法进一步包括：(e)使来自步骤(d)的所述具有式E的化合物，选自氨、三甲胺、三乙胺及其混合物的第二碱以及任选的无机碱或有机碱在溶剂S2中接触形成所述具有式F的化合物：13.如权利要求12所述的方法，其中，所述溶剂S2选自水、C7‑
C
10
芳香族烃、卤代烷烃、卤代苯、C5‑
C
10
脂肪族烃、C5‑
C
10
脂环族烃、乙腈、或其组合。14.如权利要求12所述的方法，所述方法用于制备具有式1的化合物：
所述方法包括：(A)使具有式2的化合物与选自邻二氯苯(ODCB)、氯代烷烃和氯代芳烃的溶剂，以及选自磺酸、硫酸(H2SO4)和发烟硫酸的第一酸接触形成具有式3的化合物：(B)使所述具有式3的化合物与(i)亚硝酸盐MNO2或亚硝酸酯和(ii)选自至少一种无机酸、至少一种有机酸或其混合物的第二酸接触形成具有式4的化合物：其中M是无机阳离子或有机阳离子；(C)使所述具有式4的化合物与选自铜(Cu)粉和铜盐的铜源，以及任选地第一氯化物源
‑
如果尚未提供
‑
则然后是选自至少一种无机碱、至少一种有机碱或其混合物的第一碱接触形成具有式5的化合物：
(D)使步骤(C)的所述具有式5的化合物与选自亚硫酰氯(SOCl2)、POCl3、PCl5、乙二酰氯和光气的第二氯化物源以及选自N,N
‑
二取代甲酰胺的催化剂在溶剂S1中接触形成具有式6的化合物：以及(E)使所述具有式6的化合物，与选自氨、三甲胺、三乙胺及其混合物的第二碱以及任选的无机碱或有机碱在溶剂S2中接触形成所述具有式1的化合物。15.如权利要求14所述的方法，其中，M是钠、钾、铵、三甲基铵、三乙基铵、锂、或其混合物。16.如权利要求14所述的方法，其中，所述第二酸包括选自以下的无机酸：盐酸(HCl)、氢溴酸(HBr)、磷酸(H3PO4)、硫酸(H2SO4)和硼酸(H3BO3)。17.如权利要求14所述的方法，其中，所述无机碱选自氢氧化钠和氢氧化钾。18.如权利要求14所述的方法，其中，所述有机碱选自甲醇钠、乙醇钠、异丙醇钠、正丙醇钠、甲醇钾、乙醇钾、1
‑
丙醇钾、2
‑
丙醇钾和吡啶。19.如权利要求14所述的方法，其中，所述溶剂S1选自水、C7‑
C
10
芳香族烃、卤代烷烃、卤代苯、C5‑
C
10
脂肪族烃、C5‑
C
10
脂环族烃、乙腈、或其组合。20.如权利要求14所述的方法，其中，所述溶剂S2选自水、C7‑
C
10
芳香族烃、卤代烷烃、卤代苯、C5‑
C
10
脂肪族烃、C5‑
C
10
脂环族烃、乙腈、或其组合。21.一种用于制备具有式G的化合物的方法其中每个R4、R5、R6和R7独立地是H、卤素、SF5、C(＝O)(C1‑
C8烷基)、C(＝O)O(C1‑
C8烷基)、N(C1‑
C8烷基)(C1‑
C8烷基)、C(＝O)N(C1‑
C8烷基)(C1‑
C8烷基)、C(＝S)N(C1‑
C8烷基)(C1‑
C8烷基)、SO2N(C1‑
C8烷基)(C1‑
C8烷基)、OC(＝O)(C1‑
C8烷基)、OC(＝O)O(C1‑
C8烷基)、OC(＝O)N
(C1‑
C8烷基)(C1‑
C8烷基)、N(C1‑
C8烷基)C(＝O)O(C1‑
C8烷基)、N(C1‑
C8烷基)C(＝O)N(C1‑
C8烷基)(C1‑
C8烷基)、OSO2(C1‑
C8烷基)、OSO2N(C1‑
C8烷基)(C1‑
C8烷基)、N(C1‑
C8烷基)SO2(C1‑
C8烷基)、或C1‑
C8烷基、C1‑
C8卤代烷基、C2‑
C8烯基、C2‑
C8炔基、C3‑
C
10
环烷基、C3‑
C
10
卤代环烷基、C4‑
C
10
烷基环烷基、C4‑
C
10
环烷基烷基、C6‑
C
14
环烷基环烷基、C5‑
C
10
烷基环烷基烷基、C3‑
C8环烯基、C1‑
C8烷氧基、C1‑
C8卤代烷氧基、C3‑
C8环烷氧基、C3‑
C8卤代环烷氧基、C4‑
C
10
环烷基烷氧基、C2‑
C8烯氧基、C2‑
C8炔氧基、C1‑
C8烷硫基、C1‑
C8烷基亚磺酰基、C1‑
C8烷基磺酰基、C3‑
C8环烷硫基、C3‑
C8环烷基亚磺酰基、C3‑
C8环烷基磺酰基、C4‑
C
10
环烷基烷硫基、C4‑
C
10
环烷基烷基亚磺酰基、C4‑
C
10
环烷基烷基磺酰基、C2‑
C8烯硫基、C2‑
C8烯基亚磺酰基、C2‑
C8烯基磺酰基、C2‑
C8炔硫基、C2‑
C8炔基亚磺酰基、C2‑
C8炔基磺酰基、或苯基；或者相邻环原子上的R4、R5、R6和R7中的两个可以一起形成5元至7元碳环或杂环，每个环含有选自碳原子和至多3个杂原子的环成员，所述杂原子独立地选自至多2个O、至多2个S和至多3个N，其中至多2个碳原子环成员独立地选自C(＝O)和C(＝S)并且这样的环任选地被至多3个取代基取代，所述取代基独立地选自由以下组成的组：C1‑
C4烷基、C1‑
C4卤代烷基...
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