可固化的牙科双包装组合物制造技术

本发明专利技术涉及一种可固化牙科双包装组合物，包含：(a)第一糊料，其包含(a‑1)一种或多种具有至少四个伯氨基的交联剂；和(b)第二糊料，其包含(b‑1)一种或多种能够在逐步增长聚合反应中与所述第一糊料的交联剂聚合的化合物；其中(b‑1)能够与所述交联剂化合物聚合的化合物是下式(II)的化合物：

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】可固化的牙科双包装组合物专利
本专利技术涉及一种可固化牙科双包装组合物。所述可固化牙科双包装组合物包含具有至少四个伯氨基的交联剂和在逐步增长聚合反应中能够与所述交联剂聚合的化合物。能够与所述交联剂聚合的化合物具有至少两个附接到一个或多个有机基团或通过一个或多个有机基团连接的任选取代的1,3-二氧戊环-2-酮基团。所述可固化牙科双包装组合物可以是根管封闭组合物或盖髓组合物。此外，本专利技术涉及一种具有至少四个伯氨基的交联剂用于制备选自根管封闭组合物和盖髓组合物的可固化牙科双包装组合物的用途。包含在根据本专利技术的可固化牙科双包装组合物中的所述可聚合化合物允许替代根管封闭组合物或盖髓组合物中的基于双酚-A的组分如双酚A二缩水甘油醚，这归因于固化组合物的有利的热机械性能和未固化组合物的低粘度，以及所述组合物在固化时小的尺寸变化。专利技术背景期望牙科组合物在强度和外观方面接近天然的牙齿结构。因此，现有技术记载了许多的工作，其涉及开发在物理性能、生物相容性、美学性能和处置性能方面具有改进的性能的牙科组合物。选自根管封闭组合物和盖髓组合物的牙科组合物经受另外的要求，该要求在于固化的产物需要具有高的辐射不透过性以及在于所述组合物无需外部辐照来固化。此外，令人期望的是所述组合物粘附到根管壁上以进一步改进牙科根管的紧密封。考虑到作为咀嚼和温度变化的结果，根管的形状可变化，固化的组合物必须耐受这样的变化，而不损害根管的紧密封。因此，为了提供这样另外的性能，根管封闭组合物或盖髓组合物含有分散在可固化基质中的辐射不透过颗粒状填料。然而，所述辐射不透过颗粒状填料的分散体产生所述分散体的稳定性问题，这归因于填料的高密度和可固化基质的低粘度。此外，为了能够在不存在光的情况下固化根管封闭组合物或盖髓组合物，所述组合物通过热固化机理来固化，该机理可以包括逐步增长聚合环氧化物前体化合物如双酚A二缩水甘油醚。双酚A二缩水甘油醚提供为了牙科组合物目的的性能的优异组合。具体地，固化组合物的有利的机械性能同时未固化组合物的粘度可以调节到相当低，并且组合物在固化时的低收缩率是基于双酚A的材料在牙科领域的广泛使用的原因。然而，环氧化物前体可以是刺激物，并且在致癌性和致突变性方面是有问题的。此外，双酚A是已知的内分泌干扰剂，其可以模仿雌激素，并且可导致不利的健康效果。更具体地，双酚A模仿荷尔蒙雌二醇的结构和功能，具有像天然荷尔蒙一样结合到同一雌激素受体并且将其活化的能力。基于双酚-A的功能相关性，据认为双酚-A可导致发展成乳腺癌。因此，监管机关可确定双酚-A对于人的安全水平，以使得将来在牙科组合物中不能继续使用含有双酚A的基于双酚A的材料。为了保持根管的紧密封，必须调节热机械性能以使得固化的组合物在由于咀嚼或温度改变导致的根管尺寸改变的情况下表现出灵活性。为此目的，接近于体温的玻璃化转变温度是令人期望的。EP0673637公开了可用作根管封闭剂的双糊料牙科填充组合物。第一糊料通过将双酚-A的二缩水甘油醚、双酚-F的二缩水甘油醚、CaWO4、ZrO2、Fe2O3和Aerosil200混合来获得。第二糊料通过将1-氨基-金刚烷(adamantante)、N,N'-二苄基-5-氧杂壬二胺、Aerosil200、CaWO4、ZrO2和硅油混合来制备。所述组合物分别具有8小时的长凝结时间(在37℃)和16小时(23℃)的工作时间。一般组合物的Tg是约45℃。所述糊料以1:1体积比混合，这鉴于使用双筒混合注射器是令人期望的。根据EP0673637的组合物可以被认为是用于根管封闭组合物的黄金标准。为了增加组合物的固化速率，EP2813497A1公开了一种牙科根管封闭组合物，其包含：(a)辐射不透过颗粒状填料；(b)具有至少两个选自伯氨基和仲氨基和硫醇基团的基团的单体；和(c)能够在逐步增长聚合反应中与单体(b)聚合的基于至少两个1,3-二氧戊环-2-酮基团的化合物。已经发现双-(2,3-碳酸酯基丙基)-2,2,4或2,4,4三甲基-六亚甲基二氨基甲酸酯和六亚甲基二胺的化学计量混合物在37℃的凝胶时间是20-30min。然而，所述树脂组合物的动态粘度处于约3000Pas量级(25℃)，其高于1-10Pas(25℃)的更令人期望的动态粘度范围，特别是当糊料适于以1:1比率混合时。专利技术目标本专利技术的问题在于提供一种可固化牙科双包装组合物，其具有包括以下的性能：固化的组合物的物理性能、未固化的组合物的分散稳定性和处置性能以及生物相容性，这些性能在替代双酚-A组分、特别是牙科根管封闭剂组合物或盖髓组合物中的双酚-A组分时，至少处于相应的基于双酚A材料的水平。所述未固化的组合物应当具有粘度、特别是当以1:1体积比的糊料混合比配制时，其相比于根据EP2813497A1的组合物得到改进。此外，固化速率应当是高的。具体地，所述牙科双包装组合物的固化速率应当高于现有技术EP0673637中已知的含有双酚-A的牙科组合物的固化速率。所述组合物应当表现出良好的热机械性能，以用于稳定地粘合到牙科根管壁上以进一步改进根管的紧密封。本专利技术的另一问题在于提供一种选自根管封闭组合物和盖髓组合物的可固化牙科双包装组合物，其是成本有效的和简单的并且在与工业有关的规模上可得。专利技术概述根据第一方面，本专利技术提供一种可固化牙科双包装组合物，包含：(a)第一糊料，其包含(a-1)一种或多种具有至少四个伯氨基的交联剂；和(b)第二糊料，其包含(b-1)一种或多种能够在逐步增长聚合反应中与所述第一糊料的交联剂聚合的化合物，所述化合物具有至少两个附接到一个或多个有机基团或通过一个或多个有机基团连接的选自下式(A)和(B)的1,3-二氧戊环-2-酮基团：其中R1、R2和R3彼此独立地表示氢原子或C1-6烷基；其中(b-1)能够与所述交联剂化合物聚合的所述化合物是下式(II)的化合物：其中A是烃基，其可以含有一个或多个选自氧和硫原子的杂原子；R1是氢原子或C1-6烷基；R4、R5、R6和R7彼此独立地表示氢原子或甲基，和所述Y彼此独立地表示单键、氧原子、硫原子、酯键或氨基甲酸酯键。根据第二方面，本专利技术提供根据本专利技术第一方面的可固化牙科双包装组合物，其中所述第一糊料进一步包含：(a-2)一种或多种具有两个选自伯氨基和仲氨基的基团的化合物。根据第三方面，本专利技术提供根据本专利技术第一或第二方面的可固化牙科双包装组合物，其进一步包含：(c)不含氨基的颗粒状填料。根据第四方面，本专利技术提供根据本专利技术前述方面中任一者的可固化牙科双包装组合物，其是牙科根管封闭剂组合物或盖髓组合物。根据第五方面，本专利技术提供根据前述方面中任一者的可固化牙科双包装组合物，其包装在双筒注射器中，由此所述糊料的体积比优选是0.9-1.1:1、更优选1:1。根据第六方面，本专利技术提供根据本专利技术第一方面的交联剂用于制备选自根管封闭组合物和盖髓组合物的可固化牙本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种可固化牙科双包装组合物，包含：/n(a)第一糊料，其包含(a-1)一种或多种具有至少四个伯氨基的交联剂；和/n(b)第二糊料，其包含(b-1)一种或多种能够在逐步增长聚合反应中与所述第一糊料的交联剂聚合的化合物，所述化合物具有至少两个附接到一个或多个有机基团或通过一个或多个有机基团连接的选自下式(A)和(B)的1,3-二氧戊环-2-酮基团：/n

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20181108 EP 18205107.81.一种可固化牙科双包装组合物，包含：
(a)第一糊料，其包含(a-1)一种或多种具有至少四个伯氨基的交联剂；和
(b)第二糊料，其包含(b-1)一种或多种能够在逐步增长聚合反应中与所述第一糊料的交联剂聚合的化合物，所述化合物具有至少两个附接到一个或多个有机基团或通过一个或多个有机基团连接的选自下式(A)和(B)的1,3-二氧戊环-2-酮基团：



其中R1、R2和R3彼此独立地表示氢原子或C1-6烷基；其中(b-1)能够与所述交联剂化合物聚合的所述化合物是下式(II)的化合物：



其中
A是烃基，其可以含有一个或多个选自氧和硫原子的杂原子；
R1是氢原子或C1-6烷基；
R4、R5、R6和R7彼此独立地表示氢原子或甲基，和
所述Y彼此独立地表示单键、氧原子、硫原子、酯键或氨基甲酸酯键。


2.根据权利要求1所述的可固化牙科双包装组合物，其中所述第一糊料进一步包含：(a-2)一种或多种具有两个选自伯氨基和仲氨基的基团的化合物。


3.根据权利要求1或2所述的可固化牙科双包装组合物，其进一步包含：(c)不含氨基的颗粒状填料。


4.根据权利要求3所述的可固化牙科双包装组合物，其进一步包含：(c)辐射不透过填料。


5.根据前述权利要求中任一项所述的可固化牙科双包装组合物，其中所述一种或多种交联剂(a-1)是线性或支化的并且具有至少四个伯氨基。


6.根据前述权利要求中任一项所述的可固化牙科双包装组合物，其中所述第二糊料中的组分(b-1)中的1,3-二氧戊环-2-酮基团(A，B)与所述第一糊料中的组分(a-1)和(a-2)中的伯氨基的摩尔比[1,3-二氧戊环-2-酮基团(b-1)]/[伯氨基(a-1)，(a-2)]是0.9-1.1。


7.根据权利要...

【专利技术属性】
技术研发人员：M·沃姆，J·E·科里，H·里特，O·卡帕，L·哈特曼，M·塔巴塔柏，
申请(专利权)人：登士柏德特里有限公司，
类型：发明
国别省市：德国;DE