一种聚烯烃催化剂生产废液处理回收的方法技术

本发明专利技术涉及工业废液处理领域，公开了一种聚烯烃催化剂生产废液处理回收的方法，该方法包括：(1)将聚烯烃催化剂生产废液和水解水引入至水解反应器中进行连续水解反应，得到气相物流I和固液混合相物流；(2)将所述固液混合相物流进行焚烧处理，得到气相物流II和含有TiO

【技术实现步骤摘要】
一种聚烯烃催化剂生产废液处理回收的方法
本专利技术涉及工业废液处理领域，具体涉及一种聚烯烃催化剂生产废液处理回收的方法。
技术介绍
在聚烯烃工业中，其反应所用催化剂是以氯化镁为载体，四氯化钛为活性组分，以及内外给电子体组成。在催化剂制备过程中，使用大量的四氯化钛，生产出催化剂后剩余母液中含有多种烃类溶剂、未反应的四氯化钛、(卤代)烷氧基钛等混合物。母液经常压蒸馏可回收部分四氯化钛和溶剂。在蒸馏过程中，随着低沸点易分离的烃溶剂、部分四氯化钛蒸馏出，剩余高沸点的有机溶剂、烷氧基钛等副产物很难进一步分离，剩余蒸馏塔底残留物以废渣的形式排出。由于此废渣含有一定量的四氯化钛，若直接与空气接触将会直接分解，释放出大量的HCl气体，将造成环境严重污染。一般采用氢氧化钠溶液或者熟石灰溶液中和此废液，或者将废液经过水解釜水解后，再用氢氧化钠或者石灰乳中和。然而废液水解释放大量的热，反应剧烈，难以控制反应过程，存在超压爆炸的危险；另一方面，为了现实水解后废渣液排放顺利，需要用3～4倍过量水，由此产生新的含盐酸、烃类、含钛氧化物混合物，增加了后续处理难度和成本；同时对水解后废液中的钛、氯元素资源化回收利用带来很大的难度。CN103030232A描述了一种用石灰(氢氧化钙)粉末作为碱中和聚烯烃催化剂生产含钛废液的处理方法，此方法节省了常规方法中配置碱液所需用水量，最终处理产物为便于运输的固体废渣，废渣可采用焚烧、填埋等方法最终处理。但是，此方法没有对HCl气体回收利用，并且固废物中Ti元素无法进一步分离等问题，最终固废物需要填埋，对环境造成一定的污染。CN1597708A公开一种采用无机膜分离聚烯烃催化剂制备过程产生废液再利用技术，文中介绍膜组件为陶瓷、不锈钢或铜合金材料制成；由于聚烯烃催化剂生产的废液中含有高浓度的四氯化钛，很容易分解为HCl气体，易腐蚀膜组件，由于废液中的有机物经过高温反应后，形成黏度大、易凝胶的有机质，在过滤过程中易造成膜过滤孔堵塞现象，因此膜过滤在实施中存在一定的难度。CN205517762U描述了一种用于於浆聚烯烃催化剂生产的废液处理的水洗中和釜，其特征在于搅拌器设有田字搅拌叶和鼓气固定轴，解决了废液水洗(水解)带压盐酸气体泄漏的问题，防止腐蚀性强的盐酸气体外泄造成的环境污染和设备腐蚀；此技术是一种间歇水解反应，其过程对反应速率不可控，存在反应釜超压等危险，因而操作有一定的难度。综上，对于聚烯烃催化剂生产的废液需要开发一种连续可靠的水解技术，同时又能回收废液水解时产生的HCl气体和Ti元素，实现废液资源化，减少环境污染。
技术实现思路
本专利技术的目的是为了克服现有技术的缺陷，针对聚烯烃催化剂生产的废液回收处理工艺开发一种连续可靠的水解技术，同时又能回收废液水解时产生的HCl气体和Ti元素，实现废液资源化，减少环境污染。为了实现上述目的，本专利技术提供一种聚烯烃催化剂生产废液处理回收的方法，该方法包括：(1)将聚烯烃催化剂生产废液和水解水引入至水解反应器中进行连续水解反应，得到气相物流I和固液混合相物流；(2)将所述固液混合相物流进行焚烧处理，得到气相物流II和含有TiO2的固相物流I；(3)将所述气相物流I和所述气相物流II进行除尘处理，得到气相物流III和含有TiO2的固相物流II；(4)将所述气相物流III进行盐酸吸收处理；其中，所述水解反应器包括外壳体、废液进料管、水解水引入管、出料管、转轴和以所述转轴为中心而设置的至少一个混合单元，各个所述混合单元中含有相对设置的固定盘和旋转盘，且所述固定盘和所述旋转盘彼此相对的表面上均设置有齿状凸起，所述固定盘与所述外壳体连接而被固定，所述旋转盘与所述转轴连接且能够随所述转轴而旋转，且所述固定盘和所述旋转盘的齿状凸起彼此匹配设置以使得所述旋转盘能够进行旋转；所述聚烯烃催化剂生产废液和所述水解水分别由所述废液进料管和所述水解水引入管进入所述水解反应器的混合单元中进行连续水解反应，经所述连续水解反应后得到的混合物流由所述出料管引出以分别获得所述气相物流I和所述固液混合相物流。本专利技术提供的聚烯烃催化剂生产废液处理回收的方法实现了聚烯烃催化剂生产的废液的连续水解过程，使废液在水解过程中反应速度处于可控制范围内，水解后的废渣经过高温焚烧分解为CO2、HCl、TiO2，对水解、焚烧尾气进行除尘和吸收塔吸收，实现了HCl、TiO2回收。由此实现了废液无污染物排放、Ti、Cl资源化回收过程的处理过程。附图说明图1是本专利技术的聚烯烃催化剂生产废液处理回收的方法的一种优选的工艺流程图。图2是本专利技术的聚烯烃催化剂生产废液处理回收的方法中采用的水解反应器的一种优选的具体实施方式的结构示意图。附图标记说明1、聚烯烃催化剂生产废液2、水解水3、水解反应器4、气相物流I5、固液混合相物流6、焚烧单元7、固相物流I8、气相物流II9、除尘单元10、固相物流II11、气相物流III12、盐酸塔3-1、外壳体3-2、废液进料管3-3、水解水引入管3-4、出料管3-5、转轴3-6、固定盘3-7、旋转盘3-8、环形管3-9、喷射口具体实施方式在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。如前所述，本专利技术提供了一种聚烯烃催化剂生产废液处理回收的方法，该方法包括：(1)将聚烯烃催化剂生产废液和水解水引入至水解反应器中进行连续水解反应，得到气相物流I和固液混合相物流；(2)将所述固液混合相物流进行焚烧处理，得到气相物流II和含有TiO2的固相物流I；(3)将所述气相物流I和所述气相物流II进行除尘处理，得到气相物流III和含有TiO2的固相物流II；(4)将所述气相物流III进行盐酸吸收处理；其中，所述水解反应器包括外壳体、废液进料管、水解水引入管、出料管、转轴和以所述转轴为中心而设置的至少一个混合单元，各个所述混合单元中含有相对设置的固定盘和旋转盘，且所述固定盘和所述旋转盘彼此相对的表面上均设置有齿状凸起，所述固定盘与所述外壳体连接而被固定，所述旋转盘与所述转轴连接且能够随所述转轴而旋转，且所述固定盘和所述旋转盘的齿状凸起彼此匹配设置以使得所述旋转盘能够进行旋转；所述聚烯烃催化剂生产废液和所述水解水分别由所述废液进料管和所述水解水引入管进入所述水解反应器的混合单元中进行连续水解反应，经所述连续水解反应后得到的混合物流由所述出料管引出以分别获得所述气相物流I和所述固液混合相物流。特别优选所述废液进料管设置在所述水解反应器的上部中心。所述聚烯烃催化剂生产废液在进入所述水解反应器中时，其中的颗粒物质就本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种聚烯烃催化剂生产废液处理回收的方法，其特征在于，该方法包括：/n(1)将聚烯烃催化剂生产废液和水解水引入至水解反应器中进行连续水解反应，得到气相物流I和固液混合相物流；/n(2)将所述固液混合相物流进行焚烧处理，得到气相物流II和含有TiO

【技术特征摘要】
1.一种聚烯烃催化剂生产废液处理回收的方法，其特征在于，该方法包括：
(1)将聚烯烃催化剂生产废液和水解水引入至水解反应器中进行连续水解反应，得到气相物流I和固液混合相物流；
(2)将所述固液混合相物流进行焚烧处理，得到气相物流II和含有TiO2的固相物流I；
(3)将所述气相物流I和所述气相物流II进行除尘处理，得到气相物流III和含有TiO2的固相物流II；
(4)将所述气相物流III进行盐酸吸收处理；
其中，所述水解反应器包括外壳体、废液进料管、水解水引入管、出料管、转轴和以所述转轴为中心而设置的至少一个混合单元，各个所述混合单元中含有相对设置的固定盘和旋转盘，且所述固定盘和所述旋转盘彼此相对的表面上均设置有齿状凸起，所述固定盘与所述外壳体连接而被固定，所述旋转盘与所述转轴连接且能够随所述转轴而旋转，且所述固定盘和所述旋转盘的齿状凸起彼此匹配设置以使得所述旋转盘能够进行旋转；
所述聚烯烃催化剂生产废液和所述水解水分别由所述废液进料管和所述水解水引入管进入所述水解反应器的混合单元中进行连续水解反应，经所述连续水解反应后得到的混合物流由所述出料管引出以分别获得所述气相物流I和所述固液混合相物流。


2.根据权利要求1所述的方法，其中，在所述水解反应器中，按照所述聚烯烃催化剂生产废液的流动方向，所述水解水引入管设置在第一级混合单元的下游，所述废液进料管设置在所述第一级混合单元的上游，使得所述聚烯烃催化剂生产废液经所述第一级混合单元破碎后再与所述水解水接触以进行所述连续水解反应。


3.根据权利要求2所述的方法，其中，所述第一级混合单元的下游设置有环形管，所述...

【专利技术属性】
技术研发人员：田志鸿，何金龙，张翊，李学锋，刘亚林，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院，
类型：发明
国别省市：北京;11