一种惰性气体辅助纯化OLED材料或其中间体的方法与装置制造方法及图纸

本发明专利技术属于有机光电材料技术领域，公开了一种惰性气体辅助纯化OLED材料或其中间体的方法与装置。该方法包括以下步骤：将需纯化的粗产品溶于溶剂中，然后置于有进出口的容器中，从进口通入惰性气体，从出口排出气体，待容器中体积减少且有晶体析出时，再继续通入惰性气体0

【技术实现步骤摘要】
一种惰性气体辅助纯化OLED材料或其中间体的方法与装置


[0001]本专利技术属于有机光电材料
，特别涉及一种惰性气体辅助纯化OLED材料或其中间体的方法与装置。

技术介绍

[0002]有机发光二极管(OLED)具有柔性、主动发光、高效率、低电压驱动和容易制备大面积器件等优点，受到了人们的广泛关注。OLED相关研究最早可追溯到20世纪60年代，1963年，纽约大学的Pope教授等第一次发现了有机分子单晶蒽的电致发光现象，随后相继出现了一些单晶结构材料电致发光性能的研究，但由于当时的器件驱动电压高，未能引起广泛关注。直到1987年美国柯达公司邓青云博士等人第一次制作出具有实用意义的OLED器件，在他们工作中，开创性地专利技术了平面异质结型器件结构。
[0003]有机发光二极管主要应用前景在两个方面：其一是应用于新型显示，其二是应用于固态照明。发光材料是OLED中最核心的部分，并且在很大程度上决定了器件效率和器件寿命。获得高纯度的OLED材料至关重要。
[0004]OLED材料合成过程大多是在液相中反应，反应完成后通过萃取，过滤，重结晶等方法进行提纯。传统的重结晶方法，需要将溶液挥发，使产物过饱和析出，通常是加热蒸发溶剂或同时负压抽溶剂。这种方法往往会导致产物析出过快，形成细粉末状的结晶，表面积较大，容易吸附杂质在表面，不利于获得高纯度的OLED中间体或产物。

技术实现思路

[0005]为了克服上述现有技术的缺点与不足，本专利技术的首要目的在于提供一种惰性气体辅助纯化OLED材料或其中间体的方法。
[0006]本专利技术另一目的在于提供上述惰性气体辅助纯化OLED材料或其中间体的装置。
[0007]本专利技术的目的通过下述方案实现：
[0008]一种惰性气体辅助纯化OLED材料或其中间体的方法，包括以下步骤：将需纯化的粗产品溶于溶剂，然后置于有进出口的容器中，从进口通入惰性气体，从出口排出气体，待容器中液体体积减少且有晶体析出时，再继续通入惰性气体0
‑
720min，然后停止通入气体，并保持密闭，静置，抽滤，将所得晶体烘干即得纯化后的OLED材料或其中间体。
[0009]所述的惰性气体为六氟化硫。
[0010]所述的OLED材料或其中间体优选为小分子发光材料，进一步优选为基于菲并咪唑的小分子蓝光材料M1、基于苯炔的小分子蓝光材料M2、基于菲并咪唑的小分子蓝光材料M3中的一种；更进一步优选为基于菲并咪唑的小分子蓝光材料M1。
[0011]其中，小分子蓝光材料M1、M2、M3的结构如下所示：
[0012][0013]所述的溶剂为二氯甲烷、甲醇、丙酮、乙醇、三氯甲烷、甲苯中的至少一种。
[0014]所述的粗产品与溶剂的用量满足：每1g粗产品对应使用10
‑
150mL的溶剂。
[0015]所述的从进口通入惰性气体是指先以初始流速v0通气t0，其中v0为60
‑
240ml/min，t0为30
‑
120min，然后再根据v(t)＝v0*(1+0.25[t/30])调控气体流速，直至容器中体积减少且有晶体析出；其中v(t)为时刻t的气体流速，单位为ml/min，t为时刻，从开始充气时计算，单位为分钟。
[0016]所述的再继续通入惰性气体是指以初始流速v0(ml/min)通气，其中v0为60
‑
240ml/min；再继续通入惰性气体的时间优选为0
‑
120min。
[0017]所述的静置是指在室温下静置60
‑
720min。
[0018]一种惰性气体辅助纯化OLED材料或其中间体的装置，该装置的盖子上设有一个以上的进气口，一个以上的出气口，且进出气口均位于液面之上。
[0019]优选的，所述的进气口连接六氟化硫气瓶的减压阀并串联气体流量计；所述的出气口连接气体缓冲瓶；所述的装置优选为真空缓冲瓶。
[0020]本专利技术的机理为：
[0021]OLED材料合成过程大多是在液相中反应，反应完成后通过萃取，过滤，重结晶等方法进行提纯。传统的重结晶方法，需要将溶液挥发，使产物过饱和析出，通常是加热蒸发溶剂或同时负压抽溶剂。这种方法往往会导致产物析出过快，形成细粉末状的结晶，表面积较大，容易吸附杂质在表面，不利于获得高纯度的OLED中间体或产物。本专利技术将采用惰性气体六氟化硫作为载气将部分溶剂分子带走，使材料从液相中析出，通过控制气体流速，实现产物晶粒形貌控制。六氟化硫气体密度较大，能有效覆盖液面，带走溶剂分子。此外，六氟化硫分子的摩尔质量较大，与溶剂分子间的范德华力较强，有利于吸收溶剂分子。具体的装置及机理示意图如图1所示。
[0022]本专利技术相对于现有技术，具有如下的优点及有益效果：
[0023](1)固体析出过程高度可控；
[0024](2)包埋、吸附杂质较少，容易获得高纯度产品；
[0025](3)相比氮气，六氟化硫气体密度较大，能充分覆盖液面，带走溶剂分子；
[0026](4)六氟化硫分子的摩尔质量较大，与溶剂分子间的范德华力较强，有利于吸收溶剂分子。
附图说明
[0027]图1为本专利技术惰性气体辅助纯化OLED材料或其中间体的装置及机理示意图。
[0028]图2为小分子M1提纯前后的1H NMR谱对比图。
[0029]图3为不同方法提纯的小分子M1制备的OLED器件寿命对比图。
具体实施方式
[0030]下面结合实施例和附图对本专利技术作进一步详细的描述，但本专利技术的实施方式不限于此。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。
[0031]实施例中所用试剂如无特殊说明均可从市场常规购得。
[0032]实施例1
[0033]基于菲并咪唑的小分子蓝光材料M1的提纯
[0034]称取600mg粗产品，购自阿尔达新材料有限公司，溶于30ml二氯甲烷和15ml甲醇的混合溶剂，置于50毫升真空缓冲瓶中，左边进气口连接六氟化硫气瓶的减压阀并串联气体流量计，右边出气口连接油封气体缓冲瓶防止倒吸。
[0035]控制减压阀并通过气体流量计调节气体流速为v0＝180ml/min通气30min，并根据v(t)＝v0*(1+0.25[t/30])调控气体流速,其中v(t)为t(min)时刻的气体流速，v0为初始流速，在此为180ml/min,t为时刻,从开始充气时计算，单位为分钟。
[0036]直至真空缓冲瓶中溶液体积到15至20ml之间，并有晶体析出。停止通入气体，保持密闭，静置12小时。抽滤，得到的晶体在真空烘箱中烘干。得到纯化后的精产品。化学式如下：
[0037][0038]提纯前后的基于菲并咪唑的小分子蓝光材料M1的核磁氢谱图如图2所示，可以看到杂质的峰被除掉。
[0039]实施例2
[004本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种惰性气体辅助纯化OLED材料或其中间体的方法，其特征在于包括以下步骤：将需纯化的粗产品溶于溶剂，然后置于有进出口的容器中，从进口通入惰性气体，从出口排出气体，待容器中体积减少且有晶体析出时，再继续通入惰性气体0
‑
720min，然后停止通入气体，并保持密闭，静置，抽滤，将所得晶体烘干即得纯化后的OLED材料或其中间体；所述的惰性气体为六氟化硫。2.根据权利要求1所述的惰性气体辅助纯化OLED材料或其中间体的方法，其特征在于：所述的OLED材料或其中间体指小分子发光材料。3.根据权利要求1所述的惰性气体辅助纯化OLED材料或其中间体的方法，其特征在于：所述的OLED材料或其中间体指基于菲并咪唑的小分子蓝光材料M1、基于苯炔的小分子蓝光材料M2、基于菲并咪唑的小分子蓝光材料M3中的一种；小分子蓝光材料M1、M2、M3的结构如下所示：4.根据权利要求1所述的惰性气体辅助纯化OLED材料或其中间体的方法，其特征在于：所述的溶剂为二氯甲烷、甲醇、丙酮、乙醇、三氯甲烷、甲苯中的至少一种；所述的粗产品与溶剂的用量满足：每1g粗产品对应使用10
‑
150mL的溶剂。5.根据权利要求1所述的惰性气体辅助纯化OLED材料或其中间体的方法，其特征在于：所述的从进口通入惰性气体是指先以初始流速v0通气t0，其中v0为6...

【专利技术属性】
技术研发人员：应磊，曹镛，
申请(专利权)人：华南理工大学，
类型：发明
国别省市：