一种N-甲基三嗪的合成方法技术

本发明专利技术公开了一种N

【技术实现步骤摘要】
一种N
‑
甲基三嗪的合成方法


[0001]本专利技术属于精细化工中间体合成领域，具体涉及一种N
‑
甲基三嗪的合成方法。

技术介绍

[0002]苯磺隆是一种属高效、低毒、安全的磺酰脲类选择性内吸传导型除草剂，适用于小麦、大麦、元麦田等。其主要用于防除各种一年生阔叶杂草，对播娘蒿、荠菜、碎米荠菜、麦家公、藜、反枝苋等效果较好，对地肤、繁缕、蓼、猪殃殃等也有一定的防除效果。
[0003]N
‑
甲基三嗪(2
‑
甲基
‑4‑
甲氧基
‑6‑
甲胺基
‑
1,3,5
‑
均三嗪)是苯磺隆最重要的中间体之一，现有的合成方法主要是由2
‑
甲基
‑
4,6
‑
二甲氧基均三嗪与甲胺反应制备(参见US6342600和CN105294587A)。而2
‑
甲基
‑
4,6
‑
二甲氧基均三嗪的制备主要有如下几条路线：1)用2
‑
甲基
‑
4,6
‑
双(三氯甲基)均三嗪与甲醇钠反应制备(参见CN105294587A)；2)用2
‑
甲基
‑
4,6
‑
二氯均三嗪与甲醇钠反应制备；3)用乙酸酐与亚胺二碳酰亚胺二甲酯锌缩合得到(参见US6342600)。其中，第1)条路线要用氯气，设备腐蚀和安全都受到影响；第2)条路线要用到价格昂贵的2
‑
甲基
‑
4,6
‑
二氯均三嗪，其中2
‑
甲基
‑
4,6
‑
二氯均三嗪是用三聚氯氰与甲基氯化镁反应制备，在制备格氏试剂过程中需要无氧无水操作，生产安全受到威胁；第3)条路线要用到双氰胺钠盐，成本高收率低。因此通过一条收率高、原料成本低，且易于工业化的工艺来制备N
‑
甲基三嗪就显得非常必要。

技术实现思路

[0004]本专利技术针对以上问题的提出，而研究设计一种N
‑
甲基三嗪的合成方法，来解决传统方法合成N
‑
甲基三嗪的成本高、收率低、生产过程存在安全隐患的缺点。本专利技术采用的技术手段如下：
[0005]一种N
‑
甲基三嗪的合成方法，包括以下步骤：
[0006]S1、将氯化氰与乙腈溶解到溶剂中，加入催化剂和氯化氢，反应得到2
‑
甲基
‑
4,6
‑
二氯
‑
1,3,5
‑
均三嗪；
[0007]S2、将2
‑
甲基
‑
4,6
‑
二氯
‑
1,3,5
‑
均三嗪与甲醇钠反应，得到2
‑
甲基
‑4‑
甲氧基
‑6‑
氯
‑
1,3,5
‑
均三嗪；
[0008]S3、将2
‑
甲基
‑4‑
甲氧基
‑6‑
氯
‑
1,3,5
‑
均三嗪与甲胺缩合反应得到N
‑
甲基三嗪。
[0009]其反应式如下：
[0010][0011]优选地，步骤S1中，氯化氰和乙腈的摩尔比为10:1到1：25。
[0012]优选地，步骤S1中，氯化氰和乙腈的摩尔比为3：1到1：3。
[0013]优选地，步骤S1中，溶剂为乙醚、二正丙醚、甲基叔丁基醚、二异丙醚、二氯甲烷、1,1
‑
二氯乙烷、1,2
‑
二氯乙烷，1,2
‑
二氯丙烷、1,1
‑
二氯丙烷、1,1
‑
二氯乙烯、1,2
‑
二氯乙烯，三氯甲烷、1,1,1
‑
三氯丙烷、1,1,2
‑
三氯丙烷,三氯乙烯、四氯乙烯、四氯甲烷、环己烷、环戊烷、正庚烷、正辛烷、1,1,2,2
‑
四氯乙烷、氯苯、二氯苯、乙腈、吡啶、苯、甲苯、二甲苯、异丙苯、苯乙烯、四氢呋喃、醚中的一种或两种以上。
[0014]优选地，步骤S1中，催化剂为三氯化铝、三溴化铝、三碘化铝、三氯化硼、三氟化硼、五氯化锑、三氯化铁、三溴化铁、四氯化锡、二氯化钛、四氯化钛、四氯化碲、三氯化铋、三氟化铋、氯化锌、三氟甲磺酸盐中的一种或两种以上。
[0015]优选地，步骤S1中，闭环反应温度为
‑
25℃
‑
50℃，反应时间为1
‑
48小时。乙腈是滴加到反应液里，同时通入氯化氢。
[0016]优选地，步骤S1中，反应温度为
‑
15℃
‑
5℃，反应时间为4
‑
12小时。
[0017]优选地，步骤S2中，2
‑
甲基
‑
4,6
‑
二氯
‑
1,3,5
‑
均三嗪与固体甲醇钠在惰性介质里进行反应。
[0018]优选地，步骤S3中，2
‑
甲基
‑4‑
甲氧基
‑6‑
氯
‑
1,3,5
‑
均三嗪与甲胺在惰性介质中进行反应。
[0019]优选地，惰性介质为二氯甲烷、二氯乙烷、二氯乙烯、三氯乙烯、四氯化碳、苯、甲苯、氯苯、溴苯、硝基苯、己烷、环己烷、正庚烷、异辛烷、乙醚中的一种或两种以上。
[0020]与现有技术比较，本专利技术所述的一种N
‑
甲基三嗪的合成方法的有益效果为：本专利技术提供了一种合成N
‑
甲基三嗪新反应路线，所用原料成本低，合成N
‑
甲基三嗪的收率高，达到96％以上，并且避免了传统合成方法中用氯气、格氏试剂带来的安全隐患，利于工业化的生产。
具体实施方式
[0021]实施例1：
[0022]一种N
‑
甲基三嗪的合成方法，包括以下步骤：
[0023]S1、2
‑
甲基
‑
4,6
‑
二氯
‑
1,3,5
‑
均三嗪的制备：
[0024]向一个带搅拌四口瓶里先加80克二氯乙烷降温至5℃后，再加入31克氯化氰、0.5克三氯化铝催化剂，继续降温至
‑
5℃后，在通氯化氢情况下，滴加10.5克乙腈进行闭环反应。保温反应8小时后，开始析出固体产品。继续反应4小时，取液体样进行分析，以无乙腈原料为准，这样一步反应得到2
‑
甲基
‑
4,6
‑...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种N
‑
甲基三嗪的合成方法，其特征在于：包括以下步骤：S1、将氯化氰与乙腈溶解到溶剂中，加入催化剂和氯化氢，反应得到2
‑
甲基
‑
4,6
‑
二氯
‑
1,3,5
‑
均三嗪；S2、将2
‑
甲基
‑
4,6
‑
二氯
‑
1,3,5
‑
均三嗪与甲醇钠反应，得到2
‑
甲基
‑4‑
甲氧基
‑6‑
氯
‑
1,3,5
‑
均三嗪；S3、将2
‑
甲基
‑4‑
甲氧基
‑6‑
氯
‑
1,3,5
‑
均三嗪与甲胺缩合反应得到N
‑
甲基三嗪。2.根据权利要求1所述的一种N
‑
甲基三嗪的合成方法，其特征在于：步骤S1中，氯化氰和乙腈的摩尔比为10:1到1：25。3.根据权利要求2所述的一种N
‑
甲基三嗪的合成方法，其特征在于：步骤S1中，氯化氰和乙腈的摩尔比为3：1到1：3。4.根据权利要求1所述的一种N
‑
甲基三嗪的合成方法，其特征在于：步骤S1中，溶剂为乙醚、二正丙醚、甲基叔丁基醚、二异丙醚、二氯甲烷、1,1
‑
二氯乙烷、1,2
‑
二氯乙烷，1,2
‑
二氯丙烷、1,1
‑
二氯丙烷、1,1
‑
二氯乙烯、1,2
‑
二氯乙烯，三氯甲烷、1,1,1
‑
三氯丙烷、1,1,2
‑
三氯丙烷,三氯乙烯、四氯乙烯、四氯甲...

【专利技术属性】
技术研发人员：李成金，张忠根，李金玉，刘禹，
申请(专利权)人：营口昌成新材料科技有限公司，
类型：发明
国别省市：