一种乙烯基三丁酮肟基硅烷的精制方法技术

本发明专利技术涉及化工领域，具体关于一种乙烯基三丁酮肟基硅烷的精制方法；本发明专利技术在减压蒸馏前使用一种酚羟基修饰吸附树脂对粗产品进行吸附精制，该种树脂被酚羟基修饰的表面，能够与氯硅烷基团产生化学吸附作用，将反应原材料乙烯基三氯硅烷从粗产品中除去，为减压蒸馏得到高纯度的产品创造条件；本发明专利技术的方法简单可靠，制备的吸附树脂能选着性的吸附粗产物中的少量原料乙烯基三氯硅烷，达到用减压蒸馏产品提纯的目的。提纯的目的。

【技术实现步骤摘要】
一种乙烯基三丁酮肟基硅烷的精制方法


[0001]本专利技术涉及化工领域，尤其是一种乙烯基三丁酮肟基硅烷的精制方法。

技术介绍

[0002]乙烯基三丁酮肟基硅烷属于化工交联剂，主要应用于RTV单组分硅橡胶中。
[0003]CN108299489A公开了 一种乙烯基三丁酮肟基硅烷连续化反应系统，包括预混合罐、集束管式反应器，所述集束管式反应器包括反应加料器、出料汇集腔和至少一个集束管式反应模块，所述反应加料器位于集束管式反应模块顶部，所述集束管式反应模块底部设置有出料汇集腔；所述集束管式反应模块与另外的集束管式反应模块上下串联后构成集束管式反应模块组合应用。本专利技术具有温度控制准确、安全可靠、占地面积小、管理简化的优点；采用集束管式反应器，温度控制准确，安全可靠反应器连续进出料，可实现DCS控制下的精确配料，操作人员劳动强度大大降低；相比现有釜式间歇反应器生产效率高，能耗低。
[0004]CN111303199A关于一种乙烯基三丁酮肟基硅烷的制备方法；本专利技术的一种乙烯基三丁酮肟基硅烷的制备方法的制备方法，本方法通过合成一种具有微孔结构的钨硅酸盐固体结晶与传统干燥剂氧化钙，无水氯化钙复合制备出一种复合强力微孔干燥剂对原料丁酮肟进行干燥处理，能极大限度降低丁酮肟中的水分含量，制备的产品收率高，颜色浅；产品作为交联剂具有交联速度快、活性好的优点，极大地提高了粘结强度，产品质量稳定，性能可靠，能很好地满足了汽车、电子等产品的应用要求，具有十分广阔的市场前景。
[0005]CN1548441A涉及 一种乙烯基三丁酮肟基硅烷，以乙烯基三氯硅烷、丁酮肟和溶剂为主要原料，其中溶剂为沸程60℃～90℃、水份＜100PPm的石油醚，所述丁酮肟水份＜1000PPm，乙烯基三氯硅烷与丁酮肟的用量摩尔比为1∶(6.05～6.1)。本专利技术主要应用于RTV单组分硅橡胶中，作为重要交联剂，由于采用上述原料配方，目的物纯度可达97％以上，收率达55～62％，比现有产品成本低、品质好，有显著提高，同时由于外观为无色或淡色，也扩大了应用范围。
[0006]以上技术制备乙烯基三丁酮肟基硅烷的纯度大多都只有97%左右，要得到更高纯度的产品，现有技术无法达到。

技术实现思路

[0007]为了解决上述问题，本专利技术提供了一种乙烯基三丁酮肟基硅烷的精制方法。
[0008]一种乙烯基三丁酮肟基硅烷的精制方法，其操作步骤为：按照质量份数，将50
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65份的乙烯基三丁酮肟基硅烷粗品加入到精制反应釜中，在反应釜中充入氮气至0.05
‑
0.1MPa，然后抽真空至真空度为0.05
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0.1MPa，重复三次后完成氮气保护，然后加入0.8
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2.4份的胍基修饰吸附树脂，控温35
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55℃，搅拌混合30
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120min，完成后过滤除去胍基修饰吸附树脂，然后将处理后的乙烯基三丁酮肟基硅烷粗品导入到蒸馏釜中，在常温下减压至真空度为0.085
‑
0.1MPa，搅拌下保持30
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60min，然后升温到60
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100℃，减压蒸馏即可得到乙烯基三丁酮肟基硅烷精制成品。
[0009]所述的胍基修饰吸附树脂，其制备方法如下：步骤一：按照质量份数，将100
‑
120份的白球浸泡于300
‑
400份的氯甲醚中，加入2.6
‑
4.2份的四氯化锡催化剂，控温30
‑
45℃进行氯甲基化反应，搅拌反应30
‑
80min后停止反应，过滤出树脂，用乙醇洗涤，后加入到350
‑
400份的邻硝基乙苯中，控温45
‑
60℃，浸泡2
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6h，然后加入10
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35份的多酚基化合物和1.2
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5份的催化剂，然后控制反应温度为140
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150℃，反应4
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7h后停止反应降温到室温，然后用酸液将溶液pH值调节到4.2
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5.6，搅拌30
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60min，过滤，烘干，用60Coγ射线照射剂量为10
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50kGy左右，辐照时间10
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60分钟，得到带自由基的酚羟基修饰吸附树脂。
[0010]步骤二：按照质量份数，将质量百分含量为 0.04
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0.3份铂碳催化剂，然后将5
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11份的乙烯基甲基双(丁酮肟)硅烷， 2
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5份的乙烯基胍胺，500
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700份乙腈，在氮气保护下，升温至60
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75℃，保温反应2
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5h，产品过滤除去铂碳催化剂，然后加入0.5
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2份过氧化苯甲酰, 100
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110份的带自由基的酚羟基修饰吸附树脂,升温至65
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77℃反应0.5
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1.5h，过滤烘干即可得到胍基修饰吸附树脂。
[0011]乙烯基胍胺，乙烯基甲基双(丁酮肟)硅烷发生硅氢加成反应,其反应机理示意的方程式如下:方程式如下:酚羟基修饰吸附树脂经辐照产生自由基，与上述不饱和物质发生聚合反应，其反应机理示意的方程式如下:
所述的催化剂为氯化铝或四氯化钛或四氯化锡。
[0012]所述的酸液为盐酸溶液或甲酸溶液。
[0013]所述的洗涤溶剂为乙醇或甲醇或丙酮。
[0014]所述的多酚基化合物为1,2,3
‑
三苯酚或4,4,4
‑
亚甲基三苯酚或对苯二酚。
[0015]所述的减压蒸馏真空度为0.09
‑
0.1MPa。
[0016]本专利技术的一种乙烯基三丁酮肟基硅烷的精制方法，乙烯基三丁酮肟基硅烷在精制过程中采用的减压蒸馏精制方法,对于与乙烯基三丁酮肟基硅烷沸点（115℃）反应原材料乙烯基三氯硅烷的沸点（91.5℃）十分接近，常规的减压蒸馏不能得到高纯度的乙烯基三丁酮肟基硅烷产品，本专利技术在减压蒸馏前使用一种酚羟基修饰吸附树脂对粗产品进行吸附精制，该种树脂被酚羟基修饰的表面，乙烯基胍胺，乙烯基甲基双(丁酮肟)硅烷发生硅氢加成反应，酚羟基修饰吸附树脂经辐照产生自由基，进一步发生聚合反应，可以提高吸附剂与乙烯基三丁酮肟基硅烷的相容性，有利于提高吸附的接触面积；酚羟基，氨基能够与氯硅烷基团产生化学吸附作用，将反应原材料乙烯基三氯硅烷从粗产品中除去，为减压蒸馏得到高纯度的产品创造条件；本专利技术的方法简单可靠，制备的吸附树脂能选着性的吸附粗产物中的少量原料乙烯基三氯硅烷，达到用减压蒸馏产品提纯的目的。
附图说明
[0017]图1为对比例2制备的乙烯基三丁酮肟基硅烷的色谱图：设备型号为色谱FL9510 数据工作站。
[0018]图2为实施例2制备的胍基修饰吸附树脂所做的傅立叶红外光谱图:在2949cm...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种乙烯基三丁酮肟基硅烷的精制方法，其操作步骤为：按照质量份数，将50
‑
65份的乙烯基三丁酮肟基硅烷粗品加入到精制反应釜中，在反应釜中充入氮气至0.05
‑
0.1MPa，然后抽真空至真空度为0.05
‑
0.1MPa，重复三次后完成氮气保护，然后加入0.8
‑
2.4份的胍基修饰吸附树脂，控温35
‑
55℃，搅拌混合30
‑
120min，完成后过滤除去胍基修饰吸附树脂，然后将处理后的乙烯基三丁酮肟基硅烷粗品导入到蒸馏釜中，在常温下减压至真空度为0.085
‑
0.1MPa，搅拌下保持30
‑
60min，然后升温到60
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100℃，减压蒸馏即可得到乙烯基三丁酮肟基硅烷精制成品。2.根据权利要求1所述的一种乙烯基三丁酮肟基硅烷的精制方法，其特征在于：所述的胍基修饰吸附树脂，其制备方法如下：所述的胍基修饰吸附树脂，其制备方法如下：步骤一：按照质量份数，将100
‑
120份的白球浸泡于300
‑
400份的氯甲醚中，加入2.6
‑
4.2份的四氯化锡催化剂，控温30
‑
45℃进行氯甲基化反应，搅拌反应30
‑
80min后停止反应，过滤出树脂，用乙醇洗涤，后加入到350
‑
400份的邻硝基乙苯中，控温45
‑
60℃，浸泡2
‑
6h，然后加入10
‑
35份的多酚基化合物和1.2
‑
5份的催化剂，然后控制反应温度为140
‑
150℃，反应4
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【专利技术属性】
技术研发人员：周强，段仲刚，蒋杰锋，董君林，陈鹏，
申请(专利权)人：浙江锦华新材料股份有限公司，
类型：发明
国别省市：