一种2，6-二硝基-4-叔戊基苯酚及其制备方法技术

本发明专利技术公开了一种2，6

【技术实现步骤摘要】
一种2，6
‑
二硝基
‑4‑
叔戊基苯酚及其制备方法


[0001]本专利技术涉及精细化工
，具体涉及一种染料、农药中间体2，6
‑
二硝基
‑4‑
叔戊基苯酚及其制备方法。

技术介绍

[0002]2，6
‑
二硝基
‑4‑
叔戊基苯酚(如式I结构)，是一种染料、农药中间体。其主要用途是经单还原后得到2
‑
氨基
‑6‑
硝基
‑4‑
叔戊基苯酚，用来合成溶剂染料红233#、溶剂染料黑29#等，还可用来合成除草剂。目前该中间体国内不生产。
[0003][0004]美国专利US3784613(PREPARATION OF 2，6
‑
DINITRO
‑4‑
ALKYLPHENOLS)的实施例6描述了2，6
‑
二硝基
‑4‑
叔戊基苯酚的制备过程：在乙腈介质中，0.2摩尔的4
‑
叔戊基苯酚由0.41摩尔的四氧化二氮在室温下硝化生成2，6
‑
二硝基
‑4‑
叔戊基苯酚，经冰水析出、水洗、空气中阴干、重结晶，最终得到11.9克2，6
‑
二硝基
‑4‑
叔戊基苯酚(纯度95.2％)。其中硝化剂与原料的摩尔比为2.05，但总得率低于23.4％。该工艺反应选择性不高(精制后纯度95.2％及其总收率太低)，又采用不常用的剧毒化合物四氧化二氮，因此不具工业化价值。
[0005]中国专利CN101823967A(2，6
‑
二硝基
‑4‑
烷基苯酚合成工艺)的实施例10、11、12描述了2，6
‑
二硝基
‑4‑
叔戊基苯酚的制备过程：对叔戊基苯酚溶于四氯化碳介质中经40％的硝酸水溶液硝化制得2，6
‑
二硝基
‑4‑
叔戊基苯酚，经分层、水洗得到的2，6
‑
二硝基
‑4‑
叔戊基苯酚，粗品实物收率97.1％。再以50％酒精精制后成品含量大于98％，实物总得率95.3％。其中硝酸与对叔戊基苯酚的摩尔比为2.7，明显高于理论比2。
[0006]中国专利CN102267916A(2
‑
氨基
‑4‑
叔戊基
‑6‑
硝基苯酚的制作工艺)所涉及的硝化反应工艺与CN101823967A一致(两份专利系同一个专利权人)。由于是一锅法，该专利中未提及2，6
‑
二硝基
‑4‑
叔戊基苯酚的纯度和收率。
[0007]实际上，作为二硝化反应，反应过程中势必会有多硝化物的产生与单硝化物的残留，2，6
‑
二硝基
‑4‑
叔戊基苯酚的反应过程也不例外。特别地，对叔戊基苯酚除很容易被硝化外，其酚基在硝化剂存在下也容易被氧化。因此，如何抑制多硝化物的产生和保护酚基不被氧化，成为重点需要解决的技术问题。

技术实现思路

[0008]本专利技术所要解决的技术问题是克服
技术介绍
的技术缺陷，提供一种2，6
‑
二硝基
‑
4
‑
叔戊基苯酚及其制备方法。本专利技术利用微通道反应器，在抗氧化剂的作用下，精准控制原料与低强度硝化剂的比例，在适宜温度下实现目标产物的高反应转化率、高选择性反应，再通过合适的后处理得到高纯度、高得率的产物。
[0009]本专利技术解决上述技术问题所采用的技术方案如下：
[0010]本专利技术微通道硝化反应流程示意图如图1所示。
[0011]其相应的单元反应可用如下反应方程式描述：
[0012][0013]另外还会发生酚基的氧化，生成氧化物杂质，结构未明确。
[0014]具体而言，本专利技术技术方案如下：
[0015]一种2，6
‑
二硝基
‑4‑
叔戊基苯酚的制备方法，其目标产物为具有式(I)结构的化合物，具体包括如下步骤：
[0016](1)对叔戊基苯酚、抗氧化剂溶于有机溶剂中配成流体A，硝酸稀释于有机酸中配成流体B；
[0017](2)流体A、流体B分别经计量泵以合适的比例泵入微通道反应器，在适宜温度下二硝化；
[0018](3)所得硝化反应液进行真空蒸馏脱溶，脱溶后的馏底液于冰水中析出、过滤、水洗、干燥。
[0019]优选地，所述步骤(1)中，所述抗氧化剂为醋酸亚铁或乳酸亚铁。
[0020]优选地，所述步骤(1)中，所述有机溶剂为醋酸、丙酸、二氯乙烷、三氯甲烷、四氯化
碳中的任意一种；更优先为丙酸。
[0021]优选地，所述步骤(1)中，所述有机酸为醋酸或丙酸；更优先为丙酸。
[0022]优选地，所述步骤(1)中，所述对叔戊基苯酚与所述有机溶剂的重量比为1∶3～5。
[0023]优选地，所述步骤(1)中，所述对叔戊基苯酚与所述抗氧化剂的重量比为1∶0.03。
[0024]优选地，所述步骤(1)中，所述硝酸与所述有机酸的重量比为1∶1～2。
[0025]优选地，所述步骤(1)中，所述对叔戊基苯酚与硝酸的摩尔比为1∶2.0～2.10。
[0026]优选地，所述步骤(1)中，配成流体A后，保温40～45℃；配成流体B后，保温25℃。
[0027]优选地，所述步骤(2)中，所述流体A的流速为40.0g/min；所述流体B的流速为15.6～23.4g/min。
[0028]优选地，所述步骤(2)中，所述微通道反应器中的夹套温度为40℃。
[0029]优选地，所述步骤(2)中，所述适宜温度为30～60℃；更优选为45～55℃。
[0030]优选地，所述步骤(2)中，在所述微通道反应器反应时，停留时间为8～10s。
[0031]优选地，所述步骤(3)中，所述真空蒸馏的真空度为
‑
0.092～
‑
0.098Mpa。
[0032]优选地，所述步骤(3)中，所述馏底液于2倍重量的冰水中析出。
[0033]优选地，所述步骤(3)中，用10℃的水洗至近中性。
[0034]优选地，所述步骤(3)中，所述干燥温度为50℃。
[0035]一种2，6
‑
二硝基
‑4‑
叔戊基苯酚，采用如上所述制备方法制备得到。
[0036]与现有技术相比，本专利技术的有益效果是：
[0037]本专利技术与对叔戊基苯酚常规的釜式硝化工艺相比，其突出优势在于：
[0038](1)本专利技术采用管式工艺，混合更均匀、快速，且硝酸用量接近理论值，基本杜绝了过硝化的可能；
[0039](2)本专利技术反应温度比常规工艺略高，基本杜绝了单硝化物或原料的残留；
[0040](3)本专利技术配合合理本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种2，6
‑
二硝基
‑4‑
叔戊基苯酚的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：(1)对叔戊基苯酚、抗氧化剂溶于有机溶剂中配成流体A，硝酸稀释于有机酸中配成流体B；(2)流体A、流体B分别经计量泵以合适的比例泵入微通道反应器，在适宜温度下二硝化；(3)所得硝化反应液进行真空蒸馏脱溶，脱溶后的馏底液于冰水中析出、过滤、水洗、干燥。2.如权利要求1所述的一种2，6
‑
二硝基
‑4‑
叔戊基苯酚的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中，所述抗氧化剂为醋酸亚铁或乳酸亚铁。3.如权利要求1所述的一种2，6
‑
二硝基
‑4‑
叔戊基苯酚的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中，所述有机溶剂为醋酸、丙酸、二氯乙烷、三氯甲烷、四氯化碳中的任意一种。4.如权利要求1所述的一种2，6
‑
二硝基
‑4‑
叔戊基苯酚的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中，所述有机酸为醋酸或丙酸。5.如权利要求1所述的一种2，6
‑
二硝基
‑4‑
叔戊基苯酚的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中，所述对叔戊基苯酚与所述有...

【专利技术属性】
技术研发人员：丁秋龙，周俞，姚舰，陈亮，徐亮，
申请(专利权)人：宁波龙欣精细化工有限公司，
类型：发明
国别省市：