一种柠檬酸钙合成过程中铅汞的去除方法技术

本发明专利技术公开了一种柠檬酸钙合成过程中铅汞的去除方法，包括以下步骤(1)二氧化硅活化。(2)制备硫化钠

【技术实现步骤摘要】
一种柠檬酸钙合成过程中铅汞的去除方法


[0001]本专利技术涉及一种重金属去除方法，尤其涉及一种柠檬酸钙合成过程中铅汞的去除方法。

技术介绍

[0002]柠檬酸钙为白色结晶状粉末，微溶于水，能溶于酸，几乎不溶于乙醇，作为食品钙强化剂，吸收效果优于无机钙，被广泛用于全年龄段的钙补充制剂，近年来还用于骨骼修复支架领域。但是，由于其在合成过程中使用的钙源会带入铅汞等重金属，导致柠檬酸钙中的铅汞含量高，制约了其在婴幼儿配方、骨骼修复支架以及其他特殊膳食领域的应用。

技术实现思路

[0003]专利技术目的：本专利技术的目的在于提供一种去除充分、操作简便的柠檬酸钙合成过程中铅汞去除的方法。
[0004]技术方案：本专利技术的柠檬酸钙合成过程中铅汞的去除方法，包括以下步骤：
[0005](1)将二氧化硅加入盐酸溶液中进行活化，然后用水洗涤并调节pH，烘干；
[0006](2)将活化后的二氧化硅加入硫化钠水溶液中，将水蒸发至干，制得硫化钠
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二氧化硅吸附剂；
[0007](3)将硫化钠
‑
二氧化硅吸附剂装入填充柱；
[0008](4)将氯化钙溶液、碳酸钠溶液和柠檬酸溶液依次循环通过填充柱，吸附溶液中的铅汞；
[0009](5)将吸附后的氯化钙溶液加入碳酸钠溶液中反应，，离心，干燥，制得碳酸钙；
[0010](6)将制得的碳酸钙加入吸附后的柠檬酸溶液中反应，离心，干燥，制得最终产物。
[0011]进一步地，步骤(1)中，所述活化的温度为80℃～105℃，时间为8～24h。
[0012]进一步地，步骤(1)中，所述二氧化硅的粒径为100～400μm。
[0013]进一步地，步骤(1)中，所述pH的范围为1～5。
[0014]进一步地，步骤(2)中，所述二氧化硅与硫化钠的质量比为1000～2000：1。
[0015]进一步地，步骤(4)中，所述吸附的时间为2～6h。
[0016]进一步地，步骤(4)中，所述填充柱中的硫化钠与氯化钙、碳酸钠和柠檬酸的质量比为0.8～1.2：10000：10000：10000。
[0017]优选地，步骤(4)中，所述填充柱中的硫化钠与氯化钙、碳酸钠和柠檬酸的质量比为1：10000：10000：10000。
[0018]进一步地，步骤(5)中，所述氯化钙与碳酸钠的摩尔比为0.98～1：1。
[0019]进一步地，步骤(6)中，所述柠檬酸与碳酸钙摩尔比为3.0～3.2：2。
[0020]优选地，步骤(6)中，所述柠檬酸与碳酸钙摩尔比为3：2
[0021]进一步地，步骤(6)中，所述反应温度为80℃～105℃；所述干燥温度为105℃～120℃。
[0022]有益效果：与现有技术相比，本专利技术具有如下显著优点：
[0023](1)本专利技术通过将活化的二氧化硅和硫化钠加入填充柱，制备硫化钠
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二氧化硅吸附剂，活化后的二氧化硅重金属沉淀剂，可以充分吸收溶液中的硫化铅、硫化汞，使柠檬酸钙中铅的含量达到＜0.02ppm，汞含量达到＜0.001ppm的水平。
[0024](2)本专利技术的制备方法简单易行，填充柱可以反复利用，成本较低，适于实际生产。
具体实施方式
[0025]下面对本专利技术的技术方案作进一步说明。
[0026]申请人研究发现，由于柠檬酸钙微溶于水的特性，其所含的铅汞很难通过沉淀法去除。中国专利，公开号CN101348431公开了柠檬酸钙中除铅的方法，但是该方法制得的柠檬酸钙中的铅含量只能达到＜0.25ppm水平；而中国专利，公开号CN102875363中公开的方法制得的柠檬酸钙中的铅含量才达到＜1ppm的水平，两者的原理是利用乙酸铅的水溶性，将柠檬酸钙置于乙酸溶液环境中，使所含的铅形成乙酸铅溶于水，再经过固液分离达到除铅效果，但是该方法的除铅效果有限，并不能达到小于0.02ppm的水平，且柠檬酸钙中所含汞无法去除，均不能满足婴幼儿配方食品及其他特殊领域的需求。
[0027]实施例1
[0028](1)将300gD90为100微米的二氧化硅加入2000ml浓度为1N的盐酸中，80℃搅拌活化8h，抽滤，滤饼用纯化水洗涤，检测pH值为1，将滤饼烘干。
[0029](2)称取0.037g硫化钠，溶于100ml纯化水中，溶清后加入37g活化二氧化硅，搅拌均匀，使用旋转蒸发仪将混合物浓缩至干。
[0030](3)将制得的硫化钠
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二氧化硅固载重金属吸附剂填充入层析柱1#。
[0031](4)按照步骤(2)、(3)的方式依次准备层析柱2#，其中硫化钠0.036g，活性二氧化硅36g；层析柱3#，其中硫化钠0.0405g，活性二氧化硅40.5g。
[0032](5)将370g氯化钙，1850g水加入烧杯中，搅拌溶清后，使用循环泵将溶液在层析柱1#中循环吸附2h，得到氯化钙溶液。
[0033](6)将360g碳酸钠，1800g水加入烧杯中，搅拌溶清，使用循环泵将溶液在层析柱2#中循环吸附2h，得到碳酸钠溶液。
[0034](7)将405g柠檬酸，2025g水加入烧杯中，搅拌溶清，使用循环泵将溶液在层析柱3#中循环吸附2h，得到柠檬酸溶液。
[0035](8)将氯化钙溶液和碳酸钠溶液置于烧杯中反应，抽滤，滤饼洗涤干燥，得到碳酸钙31.6g。
[0036](9)将碳酸钙加入柠檬酸溶液中，升温至80～105℃，搅拌反应4h，趁热离心，滤饼用热水反复洗涤至用醋酸铅试纸检测不变色，滤饼105℃干燥，得柠檬酸钙47.2g。
[0037]实施例2
[0038](1)将300gD90为400微米的二氧化硅加入2000ml浓度为1N的盐酸中，105℃回流搅拌活化24h，抽滤，滤饼用纯化水洗涤，检测pH值为5，将滤饼烘干。
[0039](2)称取0.037g硫化钠，溶于100ml纯化水中，溶清后加入74g活化二氧化硅，搅拌均匀，使用旋转蒸发仪将混合物浓缩至干。
[0040](3)将制得的硫化钠
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二氧化硅固载重金属吸附剂填充入层析柱内。
[0041](4)按照步骤(2)、(3)的方式依次准备层析柱2#，其中硫化钠0.036g，活性二氧化硅72g；层析柱3#，其中硫化钠0.0405g，活性二氧化硅81g。
[0042](5)将370g氯化钙，1850g水加入烧杯中，搅拌溶清后，使用循环泵将溶液在层析柱1#中循环吸附6h，得到氯化钙溶液。
[0043](6)将360g碳酸钠，1800g水加入烧杯中，搅拌溶清，使用循环泵将溶液在层析柱2#中循环吸附6h，得到碳酸钠溶液。
[0044](7)将405g柠檬酸，2025g水加入烧杯中，搅拌溶清，使用循环泵将溶液在层析柱3#中循环吸附6h，得到柠檬酸溶液。
[0045](8)将氯化钙溶液和碳酸钠溶液置于烧杯中反应，抽滤，滤饼本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种柠檬酸钙合成过程中铅汞的去除方法，其特征在于，包括以下步骤：(1)将二氧化硅加入盐酸溶液中进行活化，然后用水洗涤并调节pH，烘干；(2)将活化后的二氧化硅加入硫化钠水溶液中，将水蒸发至干，制得硫化钠
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二氧化硅吸附剂；(3)将硫化钠
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二氧化硅吸附剂装入填充柱；(4)将氯化钙溶液、碳酸钠溶液和柠檬酸溶液依次循环通过填充柱，吸附溶液中的铅汞；(5)将吸附后的氯化钙溶液加入碳酸钠溶液中反应，，离心，干燥，制得碳酸钙；(6)将制得的碳酸钙加入吸附后的柠檬酸溶液中反应，离心，干燥，制得最终产物。2.根据权利要求1所述的柠檬酸钙合成过程中铅汞的去除方法，其特征在于，步骤(1)中，所述活化的温度为80℃～105℃，时间为8～24h。3.根据权利要求1所述的柠檬酸钙合成过程中铅汞的去除方法，其特征在于，步骤(1)中，所述二氧化硅的粒径为100～400μm。4.根据权利要求1所述的柠檬酸钙合成过程中铅汞的去除方法，其特征在于，步骤(1)...

【专利技术属性】
技术研发人员：王济东，巫佳，陆星晨，马锦峰，俞志飞，丁丽丽，
申请(专利权)人：南通励成生物工程有限公司，
类型：发明
国别省市：