芳香族液晶聚酯、液晶聚酯组合物及制备液晶聚酯膜的方法技术

本发明专利技术提供一种芳香族液晶聚酯，其包含式(1)与式(2)的重复单元：其中R'、Ar

【技术实现步骤摘要】
芳香族液晶聚酯、液晶聚酯组合物及制备液晶聚酯膜的方法
本专利技术涉及一种芳香族液晶聚酯及包含其的液晶聚酯组成物，尤其涉及一种液晶聚酯膜的制备方法。
技术介绍
目前例如智能手机、平板电脑以及笔记本电脑等的移动装置中，其中央处理器的时脉(clockrate)大多在千兆赫兹(GHz)以上，以致于现今的移动装置需采用高频电路来配合高时脉运作的中央处理器。此外，水的存在，不但影响电路基板的尺寸稳定性，且会导致电路基板的介电常数上升，影响其性能表现。由于液晶聚合物(LiquidCrystalPolymer,LCP)薄膜具有优异的高频特性，因此近年来常应用于高频电路基板中。然而，目前市售的LCP薄膜，特别是液晶聚酯薄膜，所涉液晶聚合物不能溶解在常见的有机溶剂中。因此，于液晶聚合物薄膜的制造中，业界通常是先将液晶聚合物熔融后，再以例如射出模制、挤压模制、膨胀模制或吹气模制等方法加工成膜。然而，液晶聚合物薄膜内的分子排列具有高度的同向性，故前述加工方法中的剪切力、热等因素将使该薄膜容易因外应力而剥离或碎裂。所以，业界另发展出使用可溶性LCP制造液晶聚合物薄膜的方法。一般而言，可溶性LCP具有高耐热性、可溶解与良好介电特性。然而，现有可溶性LCP的溶液在存储期间有稳定性问题(粘度稳定性不佳)；此外，亦在可溶性LCP薄膜中发现有吸水率偏高的问题，造成介电损耗(Df)偏高，不符合高频电路产品需求。故仍有进一步改善的空间。为解决上述技术问题，目前业界需要一种在存储期间具有优异的粘度稳定性的LCP，且由其所制成的LCP薄膜需具有低吸水率及低Df等特性。
技术实现思路
本专利技术的一个目的在于提供一种芳香族液晶聚酯，其包含式(1)与式(2)的重复单元：其中X为-C(＝O)-、-O-或-NR'-，R'为H或具有1至4个碳原子的烷基；Ar1为选自由亚苯基、亚萘基、亚联苯基及所组成的群的二价芳基，其中L为连接基团，且上述二价芳基中的芳基部分可未经取代或经具有1至4个碳原子的烷基、具有1至4个碳原子的烷氧基、具有6至20个碳原子的芳基或卤素取代；Ar2及Ar3可相同或不同，且可各自独立为选自由亚苯基、亚萘基及亚联苯基所组成的群的二价芳基，其中上述二价芳基中的芳基部分可未经取代或经具有1至4个碳原子的烷基、具有1至4个碳原子的烷氧基、具有6至20个碳原子的芳基或卤素取代；Y1与Y2可相同或不同，且可各自独立为-O-、-NH-或-C(＝O)-；且Z为其中R1与R2可相同或不同且可各自独立为氢原子、具有1至8个碳原子的烷基、具有6至15个碳原子的芳基或卤素；且m为4至13的任一整数。本专利技术的另一个目的在于提供一种液晶聚酯组成物，其包含前述芳香族液晶聚酯及溶剂。本专利技术的另一个目的在于提供一种制备液晶聚酯膜的方法，其包括：将前述液晶聚酯组成物涂布在一承载板上，以形成一涂层；去除该涂层中的该溶剂；及进行热处理，以使该液晶聚酯熔融成一液晶聚酯膜。本专利技术有益效果在于:1.本专利技术的芳香族液晶聚酯具有氫鍵體系與双酚結構故能提供良好的溶解度、且在溶液中长时间下具有优异的粘度稳定性，进而有较佳的施工性与批次稳定性。2.本专利技术的芳香族液晶聚酯所制得的液晶聚酯膜具有合適的氫鍵單元量故能提供较低的吸水率可于高温高湿条件下仍保有较低的Df，因此适用于高频电路产品中。具体实施方式本专利技术将结合以下实施例加以描述。除以下实施例之外，本专利技术可以其他方法进行而不背离本专利技术的精神；本专利技术的范围不应仅根据说明书的揭示内容解释及限定。为便于理解本文所陈述的揭示内容，于下文中定义若干术语。在本专利技术中，术语“聚合物”应理解为意谓涵盖一或多种重复单元的主链(backbone)的分子，且包括通常现有的术语“寡聚物”、“共聚物”、“均聚物”及其类似物。另外，应理解，术语“聚合物”除了包括聚合物自身之外，亦包括来自伴随此类聚合物的合成的引发剂、催化剂及其他元素的残余物，其中将此类残余物理解为不共价地并入聚合物中。另外，虽然此类残余物及其他元素通常在聚合后纯化制程期间被移除，但其通常与聚合物混合或共混，使得当聚合物在容器之间或在溶剂或分散介质之间转移时其一般与聚合物保持在一起。在本专利技术中，在展示重复单元或二价取代基团的式中，括号“()”应理解为意谓至聚合物主链中的相邻单元或二价取代基团的两端连接位置。在本专利技术中，术语“重复单元(repeatunit/repeatingunit)”及“单体单元”可互换使用，且应理解为意谓构造重复单元(CRU)，其为最小构造单元，最小构造单元的重复构成规则大分子、规则寡聚物分子、规则嵌段或规则链(PureAppl.Chem.,1996,68,2291)。如本文进一步所用，术语“单元”应理解为意谓可独自地为重复单元或可与其他单元一起形成构造重复单元的结构单元。在本专利技术中，术语“烷基”是指饱和直链或支链烃基，较佳具有1至20个碳原子，更佳具有1至8个碳原子，特佳具有1至4个碳原子，其实例包括(但不限于)甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、第三丁基、戊基、己基及其类似基团。在本专利技术中，术语“芳基”较佳为具有6至20个碳原子的单环或多环芳族碳环基，亦可含有稠环，较佳含有1、2、3或4个稠环或非稠环。其实例包括(但不限于)：苯基、茚基、萘基、芴基、蒽基、菲基及其类似基团。根据本专利技术的一些较佳实施方式，芳基为苯基、联苯基或萘基。根据本专利技术的一些较佳实施方式，卤素为F、Cl或Br。除非本文中另有说明，否则说明书中所用的术语“一(a/an)”、“该(the)”以及其类似术语(尤其在权利要求)应该理解为包括单数形式与复数形式。术语“约”一词用于描述测量值，包括可接受的误差，此部分地视本领域技术人员如何进行测量而定。关于两项或超过两项的清单的“或”一词涵盖所有以下词的解释：清单中的任一项、清单中的所有项，及清单中的各项的任何组合。芳香族液晶聚酯本专利技术的芳香族液晶聚酯具有良好的溶解度、且在溶液中长时间下具有优异的粘度稳定性。此外，本专利技术的芳香族液晶聚酯所制得的液晶聚酯膜具有较低的吸水率及较低的Df，因此适用于高频电路产品中。本专利技术的芳香族液晶聚酯，至少包含式(1)与式(2)的两种不同的重复单元：根据本专利技术的一些实施方式，在该式(1)重复单元中，X为-C(＝O)-、-O-或-NR'-，较佳为C(＝O)-或-O-；R'可各自独立为H或具有1至4个碳原子的烷基，较佳为H。根据本专利技术的一些实施方式，在该式(1)重复单元中，Ar1可为二价芳基，较佳为选自由亚苯基(例如：1,4-亚苯基或1,3-亚苯基)、亚萘基(例如：2,6-亚萘基或1,5-亚萘基)、亚联苯基(例如：4,4’-亚联苯基(4,4'-biphenylene))及所组成的群的二价芳基，其中L为连接基团，例如：-O-、-S-、-S(＝O)2-、-C(＝O)-或C1-C4亚烷本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种芳香族液晶聚酯，其包含式(1)与式(2)的重复单元：/n

【技术特征摘要】
20200602 TW 1091185321.一种芳香族液晶聚酯，其包含式(1)与式(2)的重复单元：



其中
X为-C(＝O)-、-O-或-NR'-，其中R'为H或具有1至4个碳原子的烷基；
Ar1为选自由亚苯基、亚萘基、亚联苯基及所组成的群的二价芳基，其中L为-O-、-S-、-S(＝O)2-、-C(＝O)-或C1-C4亚烷基，且Ar1的芳基部分可未经取代或经具有1至4个碳原子的烷基、具有1至4个碳原子的烷氧基、具有6至20个碳原子的芳基或卤素取代；
Ar2及Ar3可相同或不同，且可各自独立为选自由亚苯基、亚萘基及亚联苯基所组成的群的二价芳基，其中Ar2及Ar3的芳基部分可未经取代或经具有1至4个碳原子的烷基、具有1至4个碳原子的烷氧基、具有6至20个碳原子的芳基或卤素取代；
Y1与Y2可各自独立地代表为-O-、-NH-或-C(＝O)-；且
Z为
其中R1与R2可为相同或不同，其可各自独立为氢原子、具有1至8个碳原子的烷基、具有6至15个碳原子的芳香基团或卤素；且
m为4至13的任一整数。


2.根据权利要求1所述的芳香族液晶聚酯，其中Z为



其中R1与R2可为相同或不同，其可各自独立为选自氢原子、具有1至8个碳原子的烷基、具有6至15个碳原子的芳香基团或卤素。


3.根据权...

【专利技术属性】
技术研发人员：张嘉程，叶威廷，刘文政，
申请(专利权)人：长兴材料工业股份有限公司，
类型：发明
国别省市：中国台湾;71