一种2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种2

【技术实现步骤摘要】
一种2
‑
氨基
‑
4,6
‑
二甲氧基嘧啶的制备方法


[0001]本专利技术属于有机合成领域，具体涉及一种2
‑
氨基
‑
4,6
‑
二甲氧基嘧啶的制备方法。

技术介绍

[0002]2‑
氨基
‑
4,6
‑
二甲氧基嘧啶(2
‑
amino
‑
4,6
‑
dimethoxypyrimidine)简称嘧啶胺，是磺酰脲类农药中间体。其主要是用来合成磺酰脲类的除草剂。该类除草剂是一类广谱高效的玉米、水稻及大豆田地除草剂，具有除草活性高、低毒或无毒等优点，是当前国际上普遍使用的高效环保绿色农药品种，其代表品种砜嘧磺隆、玉嘧磺隆、吡嘧磺隆、嘧啶磺隆等都成为当前市场上普遍使用的除草剂品种。目前2
‑
氨基
‑
4,6
‑
二甲氧基嘧啶的合成方法，主要以丙二腈与单氰胺为主，但由于单体单氰胺不稳定，需要以水溶液的形式存放，所以导致合成体系增大，三废量大。

技术实现思路

[0003]本专利技术针对以上问题的提出，而研究设计一种2
‑
氨基
‑
4,6
‑
二甲氧基嘧啶的制备方法，来解决传统方法制备2
‑
氨基
‑
4,6
‑
二甲氧基嘧啶的三废量大、环保性差的缺点。本专利技术采用的技术手段如下：
[0004]一种2
‑
氨基
‑
4,6
‑
二甲氧基嘧啶的制备方法，包括以下步骤：
[0005]S1、丙二腈与甲醇、无水氯化氢反应制备1,3
‑
二甲氧基丙二脒二盐酸盐；
[0006]S2、控制pH为5～6，加入氯化氰与1,3
‑
二甲氧基丙二脒二盐酸盐反应制备3
‑
氨基
‑3‑
甲氧基
‑
N
‑
腈基
‑2‑
丙脒；
[0007]S3、3
‑
氨基
‑3‑
甲氧基
‑
N
‑
腈基
‑2‑
丙脒环合得到2
‑
氨基
‑
4,6
‑
二甲氧基嘧啶；
[0008]所述步骤S1
‑
S3的反应均在有机溶剂中进行，选用适合的有机溶剂包括极性溶剂与非极性溶剂。
[0009]优选地，从成本、安全、易回收角度考虑，有机溶剂选择极性溶剂甲醇和非极性溶剂甲苯或氯苯。
[0010]优选地，所述有机溶剂为甲醇和甲苯。当选择甲醇与甲苯溶剂时，可以提高原料在反应体系中的溶解度，加快反应速度；反应结束后，生成的1,3
‑
二甲氧基丙二脒二盐酸盐可以很好地分散在甲苯溶剂中，便于进行后续反应，提高了产品稳定性。
[0011]优选地，步骤S1中，丙二腈、甲醇与氯化氢的摩尔比为1：(2～3.75)：(3～6)。
[0012]优选地，步骤S1中，反应在室温进行，反应时间为3～6小时。
[0013]优选地，步骤S2中，加入碱性物质控制pH为5～6。
[0014]优选地，所述碱性物质为碳酸氢钠和氢氧化钠中的一种或两种混合。
[0015]优选地，步骤S2中，1,3
‑
二甲氧基丙二脒二盐酸盐与氯化氰的摩尔比为1：(1～2)。
[0016]优选地，步骤S2中，反应在室温进行，反应时间为5～8小时。
[0017]优选地，步骤S3中，将3
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氨基
‑3‑
甲氧基
‑
N
‑
腈基
‑2‑
丙脒加热至回流，反应4～6小时，得到2
‑
氨基
‑
4,6
‑
二甲氧基嘧啶。
[0018]适宜的反应条件及具体方法如下：
[0019]首先制备1,3
‑
二甲氧基丙二脒二盐酸盐。反应在室温下进行，甲醇所用质量为理论量的1～1.875倍，氯化氢所用质量为理论量的3～5倍，反应时间3～6小时，液相色谱(HPLC)跟踪至丙二腈无残留。得到中间过渡态1,3
‑
二甲氧基丙二脒二盐酸盐。
[0020]反应结束后，向反应液中滴加入碱性物质(如碳酸氢钠、氢氧化钠水溶液，中和未反应的酸性氯化氢)与氯化氰混合液。氯化氰所用质量为理论量的1.2～2倍。控制pH＝5～6，反应时间5～8小时。液相色谱(HPLC)跟踪至1,3
‑
二甲氧基丙二脒二盐酸盐无残留。得到中间过渡态3
‑
氨基
‑3‑
甲氧基
‑
N
‑
腈基
‑2‑
丙脒。
[0021]制备2
‑
氨基
‑
4,6
‑
二甲氧基嘧啶，反应在回流下进行，反应时间4～6小时，液相色谱(HPLC)跟踪3
‑
氨基
‑3‑
甲氧基
‑
N
‑
腈基
‑2‑
丙脒无残留。得到目标产物2
‑
氨基
‑
4,6
‑
二甲氧基嘧啶。
[0022]以上合成路线采用三步单元一锅法操作：
[0023][0024][0025]与现有技术比较，本专利技术所述的一种2
‑
氨基
‑
4,6
‑
二甲氧基嘧啶的制备方法的有益效果为：
[0026]1、本专利技术中采用氯化氰取代传统方法中的单氰胺，大大降低了合成体系的含水量，从而减少三废量，工艺更加环保。
[0027]2、本专利技术中以丙二睛为起始原料，一锅法合成目标产物，合成的中间体不经过分离，直接进行下步反应，省略了中间处理过程，避免了由于1,3
‑
二甲氧基丙二脒二盐酸盐在常温状态下极不稳定、具有高腐蚀性带来的人员及设备的损伤。并且缩短了合成时间，提高了生产效率，能满足工业化生产的需要。
具体实施方式
[0028]实施例1：
[0029]向500毫升四口瓶中加入液体丙二腈33克(0.5mol)、甲醇35克(1.0937mol)和175克氯苯溶剂，在15～20℃下通入氯化氢气体，通入时间5小时，通入量62克(1.69mol)。在通入氯化氢时，生成1,3
‑
二甲氧基丙二脒二盐酸盐。之后在15～20℃下保温反应6小时，液相色谱(HPLC)跟踪至丙二腈无残留。
[0030]向1000毫升四口瓶中加入氯化氰60克(0.9760mol)，降温至
‑
5℃，再加入9％质量分数的氢氧化钠水溶液333克(本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种2
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氨基
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4,6
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二甲氧基嘧啶的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：S1、丙二腈与甲醇、氯化氢反应制备1,3
‑
二甲氧基丙二脒二盐酸盐；S2、控制pH为5～6，加入氯化氰与1,3
‑
二甲氧基丙二脒二盐酸盐反应制备3
‑
氨基
‑3‑
甲氧基
‑
N
‑
腈基
‑2‑
丙脒；S3、3
‑
氨基
‑3‑
甲氧基
‑
N
‑
腈基
‑2‑
丙脒环合得到2
‑
氨基
‑
4,6
‑
二甲氧基嘧啶；所述步骤S1
‑
S3的反应均在有机溶剂中进行。2.根据权利要求1所述的一种2
‑
氨基
‑
4,6
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二甲氧基嘧啶的制备方法，其特征在于：所述有机溶剂为甲醇和甲苯，或者为甲醇和氯苯。3.根据权利要求2所述的一种2
‑
氨基
‑
4,6
‑
二甲氧基嘧啶的制备方法，其特征在于：所述有机溶剂为甲醇和甲苯。4.根据权利要求1所述的一种2
‑
氨基
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4,6
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二甲氧基嘧啶的制备方法，其特征在于：步骤S1中，丙二腈、甲醇与氯化氢的摩尔比为1：(2～3.75)：(3～6)。5.根据权利要求1所述的一种2
...

【专利技术属性】
技术研发人员：李成金，唐英，杨春海，潘立强，
申请(专利权)人：营口昌成新材料科技有限公司，
类型：发明
国别省市：