【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】制备氨基苯甲酸或氨基苯甲酸反应产物的方法本专利技术涉及使用发酵法制备氨基苯甲酸或氨基苯甲酸反应产物的方法,其中(I)在通过发酵获得的发酵液中形成的氨基苯甲酸部分地,任选由于溶解平衡而尽可能地,结合为不溶性氨基苯甲酸钙,并且这种不溶性氨基苯甲酸钙然后(II)独自地或作为与发酵中所用的微生物的混合物分离出来,并转化成水溶性形式并析出不同于氨基苯甲酸钙的不溶性钙盐,然后(III)通过将二氧化碳在压力下引入已脱除沉淀钙盐的水溶液而使氨基苯甲酸沉淀。通过发酵法制备有机酸最近特别受关注。在此,重要的特别是以经济的方式和方法从所得发酵液中分离所需产物。从发酵液中分离有机酸已成为科学研究的课题;参见例如J.Microbiol.Biotechnol.(2016),26(1),1-8。其中尤其描述了通过作为铵或钙盐沉淀而获得有机酸,如乳酸、柠檬酸和琥珀酸。举例描述了通过用Ca(OH)2或CaCO3沉淀而分离,随后过滤和用硫酸溶解滤出的钙盐。钙盐的消耗和低价值硫酸钙的形成被描述为这种方法的缺点。其它文献也涉及由发酵制备获得这些和其它有机酸;参见EP2562263A1和Chem.Biochem.Eng.Q.19(2)159-172(2005)(乳酸)、US2010/0094051A1(琥珀酸)和ChemicalEngineeringandProcessing,81(2014)59-71(谷氨酸)。德国专利申请DE10149869A1涉及通过其盐的部分蒸发结晶和随后或同时置换沉淀而从水溶液,尤其从发酵排出物中分离有机酸的盐以及优选借助电 ...
【技术保护点】
1.制备氨基苯甲酸或氨基苯甲酸反应产物的方法,其包括步骤:/n(I) 在发酵反应器中使用微生物和钙盐发酵原材料,其包含至少/n● 可发酵含碳化合物,优选淀粉水解产物、甘蔗汁、甜菜汁、含木质纤维素的原材料的水解产物或其混合物,/n和/n● 含氮化合物,优选气态氨、氨水、铵盐、脲或其混合物,/n从而获得悬浮在水性发酵溶液中的混合物,其包含未溶解微生物和沉淀氨基苯甲酸钙;/n(II)(1) 从水性发酵溶液中分离在步骤(I)中获得的/n(1)(i) 沉淀氨基苯甲酸钙或/n(1)(ii) 包含未溶解微生物和沉淀氨基苯甲酸钙的混合物,/n(2) 通过将含有形成水溶性氨基苯甲酸盐的阳离子和形成水不溶性钙盐的阴离子的水相添加到来自(1)(i)的经分离的氨基苯甲酸钙中或添加到来自(1)(ii)的包含未溶解微生物和沉淀氨基苯甲酸钙的混合物中,将结合在氨基苯甲酸钙中的氨基苯甲酸根转化成水溶性形式并形成不同于氨基苯甲酸钙的水不溶性钙盐,/n从而获得悬浮液,其在氨基苯甲酸根的水溶液中包含/n(2)(i) 沉淀水不溶性钙盐或/n(2)(ii) 包含未溶解微生物和水不溶性钙盐的混合物,/n(3) 将在步骤(2)中获 ...
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20180607 EP 18176433.31.制备氨基苯甲酸或氨基苯甲酸反应产物的方法,其包括步骤:
(I)在发酵反应器中使用微生物和钙盐发酵原材料,其包含至少
●可发酵含碳化合物,优选淀粉水解产物、甘蔗汁、甜菜汁、含木质纤维素的原材料的水解产物或其混合物,
和
●含氮化合物,优选气态氨、氨水、铵盐、脲或其混合物,
从而获得悬浮在水性发酵溶液中的混合物,其包含未溶解微生物和沉淀氨基苯甲酸钙;
(II)(1)从水性发酵溶液中分离在步骤(I)中获得的
(1)(i)沉淀氨基苯甲酸钙或
(1)(ii)包含未溶解微生物和沉淀氨基苯甲酸钙的混合物,
(2)通过将含有形成水溶性氨基苯甲酸盐的阳离子和形成水不溶性钙盐的阴离子的水相添加到来自(1)(i)的经分离的氨基苯甲酸钙中或添加到来自(1)(ii)的包含未溶解微生物和沉淀氨基苯甲酸钙的混合物中,将结合在氨基苯甲酸钙中的氨基苯甲酸根转化成水溶性形式并形成不同于氨基苯甲酸钙的水不溶性钙盐,
从而获得悬浮液,其在氨基苯甲酸根的水溶液中包含
(2)(i)沉淀水不溶性钙盐或
(2)(ii)包含未溶解微生物和水不溶性钙盐的混合物,
(3)将在步骤(2)中获得的氨基苯甲酸根的水溶液与来自(2)(i)的沉淀水不溶性钙盐或与来自(2)(ii)的包含未溶解微生物和水不溶性钙盐的混合物分离;
(III)在大于或等于1.50巴(绝对)的压力下将二氧化碳引入在步骤(II)(3)中分离出的氨基苯甲酸根的水溶液中以析出氨基苯甲酸,从而形成含有在水溶液中的氨基苯甲酸的悬浮液;
(IV)分离在步骤(III)中析出的氨基苯甲酸,其包括降低压力以释放二氧化碳,其中获得二氧化碳含量降低且脱除析出的氨基苯甲酸的水溶液;
(V)使用在步骤(IV)中获得的二氧化碳含量降低且脱除析出的氨基苯甲酸的水溶液作为在步骤(II)(2)中加入的水相的成分;
(VI)任选将在步骤(IV)(1)中分离出的氨基苯甲酸进一步反应成氨基苯甲酸反应产物,其中步骤(VI)优选包括下列反应之一:
(1)将氨基苯甲酸脱羧以产生苯胺;
(2)将氨基苯甲酸脱羧以产生苯胺,接着进行苯胺与甲醛的酸催化的反应以形成二苯甲烷系列的二胺和多胺;
(3)将氨基苯甲酸脱羧以产生苯胺,接着进行苯胺与甲醛的酸催化的反应以形成二苯甲烷系列的二胺和多胺,接着与光气反应以形成二苯甲烷系列的二异氰酸酯和多异氰酸酯;
(4)将氨基苯甲酸脱羧以产生苯胺,接着将苯胺转化成偶氮化合物;
(5)将氨基苯甲酸转化成酰胺;
(6)将氨基苯甲酸转化成导电聚合物,例如优选聚邻氨基苯甲酸。
2.如权利要求1中所述的方法,其中步骤(I)中所用的钙盐选自碳酸钙、碳酸氢钙、氢氧化钙、氧化钙及其混合物。
3.如权利要求1或2中所述的方法,其中在步骤(II)(2)中加入的水相包含
锂、钠、钾和/或铵阳离子,优选铵阳离子,和
碳酸根和/或碳酸氢根阴离子。
4.如前述权利要求任一项中所述的方法,其中步骤(I)中的发酵不连续地在发酵周期中进行。
5.如权利要求4中所述的方法,其中在发酵周期结束后,
(A)
通过从发酵反应器中排出在步骤(I)中获得的水性发酵溶液并截留悬浮在其中的包含未溶解微生物和沉淀氨基苯甲酸钙的混合物来进行步骤(II)(1);
通过将水相引入发酵反应器以在发酵反应器中获得悬浮液来进行步骤(II)(2),所述悬浮液在氨基苯甲酸根的水溶液中含有包含未溶解微生物和水不溶性钙盐的混合物;
和
通过从发酵反应器中排出在步骤(II)(2)中获得的氨基苯甲酸根的水溶液来进行步骤(II)(3),其中截留包含未溶解微生物和水不溶性钙盐的混合物并使其可供用于下一发酵周期;
或
(B)
通过从发酵反应器中一起排出在步骤(I)中获得的水性发酵溶液与悬浮在其中的包含未溶解微生物和沉淀氨基苯甲酸钙的混合物并将包含未溶解微生物和沉淀氨基苯甲酸钙的混合物在发酵反应器外与水性发酵溶液分开并再循环到发酵反应器来进行步骤(II)(1);
通过将水相引入发酵反应器以在发酵反应器中获得悬浮液来进行步骤(II)(2),所述悬浮液在氨基苯甲酸根的水溶液中含有包含未溶解微生物和水不溶性钙盐的混合物;
和
通过从发酵反应器中排出在步骤(II)(2)中获得的氨基苯甲酸根的水溶液来进行步骤(II)(3),其中截留包含未溶解微生物和水不溶性钙盐的混合物并使其可供用于下一发酵周期;
或
(C)
通过从发酵反应器中一起排出在步骤(I)中获得的水性发酵溶液与悬浮在其中的包含未溶解微生物和沉淀氨基苯甲酸钙的混合物并将包含未溶解微生物和沉淀氨基苯甲酸钙的混合物在发酵反应器外与水性发酵溶...
【专利技术属性】
技术研发人员:W·克勒克纳,F·贝格尔,G·耶格尔,S·克拉夫尔,G·奥夫,
申请(专利权)人:科思创知识产权两合公司,
类型:发明
国别省市:德国;DE
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